油墨组合物、喷墨记录方法及着色体技术

本发明专利技术提供一种水性黑色油墨组合物，该水性黑色油墨组合物可呈现彩度低无色的中性黑色，并可提供印刷后的图像浓度高的黑色记录图像。该油墨组合物含有：色素（Ⅰ），是至少一种由下式（1）表示的化合物或其盐；以及色素（Ⅱ），是在550~660nm范围内具有λmax的偶氮化合物。式（1）中，R1到R8分别独立地表示氢原子；卤素原子；磺酸基；羧基；氨磺酰基；氨基甲酰基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；被选自由羟基、C1-C4烷氧基、羟基C1-C4烷氧基、磺酸基以及羧基组成的组中的至少一种基团取代后的C1-C4烷氧基等，X代表示二价的交联基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有指定的二种色素的油墨组合物、使用该油墨组合物的喷墨记录方法以及通过该油墨组合物进行着色的着色体。
技术介绍
在各种彩色记录方法中，作为代表方法之一的利用喷墨打印的记录方法是，产生油墨小液滴，并使其附着在各种被记录材料(纸、片材、布帛等)上进行记录的方法。使用该方法，记录头和被记录材料没有直接接触，因此，发生的声音较小，很安静。而且，因为具有容易达到小型化、高速化的特点，该方法近年来迅速普及，期待今后有更大的发展空间。一直以来，作为钢笔、毡尖笔等用的油墨及喷墨记录用的油墨，使用将水溶性色素溶解于水性介质中的水性油墨。在这些水性油墨中，为了防止在笔尖和油墨吐出喷嘴中的油墨发生堵塞，通常会添加水溶性有机溶剂。而且，对于这些油墨，要求能提供充分浓度的记录图像、不会发生笔尖和喷嘴堵塞、在被记录材料上的干燥性好、渗墨少、保存稳定性良好等。此外，对于所使用的水溶性色素，尤其要求对水的溶解度要高、对油墨中添加的水溶性有机溶剂的溶解度要高。此外，对于形成的图像，要求具有耐水性、耐光性、耐气性、耐湿性等各种图像牢固度，而且，要求开发出一种可赋予高品质记录图像的色素。其中，耐气性是指对空气中存在的具有氧化作用的臭氧等在记录纸中作用于色素，使打印出的图像变色褪色这一现象的耐性。除了臭氧，具有这种作用的氧化性气体还有NOx, SOx等，在这些氧化性气体中，臭氧被认为是进一步促进喷墨记录图像的变色褪色现象的主要原因物质。因此，在耐气性中，具有耐臭氧性最受到重视的倾向。对于设在照片画质的喷墨专用纸表面的受容层，出于加快油墨干燥并在高画质下减少色素渗透的目的，经常使用多孔性白色无机物等材料。在这种记录纸上记录的图像，可明显地看出因为臭氧气体而导致的变色褪色。因这种氧化性气体而导致的`变色褪色现象是喷墨图像的特点，因此，提高耐臭氧性成为喷墨记录方法的最重要的课题之一。记录图像对光的劣化指标大致可分为二个指标。一个是以记录图像的印字浓度的降低程度为指标，另一个是以记录图像的色相的变化程度为指标。印字浓度的降低可通过记录图像的褪色，而色相的变化可通过记录图像的变色褪色来观察。为了在高品质的状态下长期保存记录图像，要求开发出即使对光也难以发生印字浓度降低和色相变化且具有良好耐光性的色素。已知通过使用可赋予高品质记录图像的色素，能够使得所得的记录图像进一步具有高浓度感的品质，此外，还可消除喷墨打印在打印时的喷嘴堵塞。喷墨印刷的喷嘴堵塞往往是由于在喷嘴附近，油墨中的水分比其它溶剂和添加剂先蒸发，在成为水分少而溶剂和添加剂多这种组成状态时，色素固化析出造成的，而作为消除喷嘴堵塞的方法，已知有使用印字浓度高的色素的方法。通过使用印字浓度高的色素，可在保持原有的印字浓度的同时，减少油墨中的色素固形物。这不仅使色素不易析出，而且在成本方面也有利，因此，人们希望开发出具有高印字浓度的色素。今后，为了扩大使用油墨的记录(印刷)方法的应用领域，迫切要求提高用于喷墨记录的油墨组合物及被其着色的着色体的耐光性、耐臭氧性、耐湿性、耐水性并进一步提高发色性。各种色相的油墨是由各种色素制备而成，其中，黑色油墨是被用于单色图像和全色图像两方面的重要的油墨。但是，要开发出浓色区域和淡色区域均为中性(neutral)色相，且印字浓度高，色相的光源依存性小并呈良好黑色的色素，还有许多技术困难，已经进行了大量的研究，但具有充分性能的色素还很少。因此，通常是通过调配多种多样的色素来制备黑色油墨。然而，如果混合多种色素来制备油墨，与利用单一色素制备油墨的情况相t匕，存在:1)因媒体(被记录材料)不同而色相不同，2)由于光和臭氧造成的色素分解，变色褪色特别严重等问题。作为各种耐久性良好的印刷品的喷墨用黑色油墨组合物，提出了例如专利文献1、2、3等。这种油墨组合物是被极大改良的油墨组合物，印刷品的图像牢固度良好。但是，如果将这些油墨组合物用作单色油墨，不仅印刷出的不是中性黑色印刷品，而且无法充分满足需要更高图像牢固度的市场要求。此外，在专利文献4和5中，公开了得到黑色油墨组合物的方法，但未公开满足可达到市场要求的高牢固度和发色性的油墨组合物。在先技术文献专利文献专利文献1:特开2009-84346号公报专利文献2:国际公开第2009/069279号专利文献3:国际公开第2005/097912号专利文献4:国际公开第2007/077931号专利文献5:特表2009-512737号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种呈现彩度低、无色的中性黑色并可提供印刷出的图像浓度高的黑色记录图像的水性黑色油墨组合物。 解决 课题所采取的手段本专利技术人为了解决上述问题，进行了深入研究，结果发现，含有下列指定的式所表示的色素⑴以及在550 660nm范围内具有λ max的偶氮化合物的色素(II)的油墨组合物是解决上述问题的物质，至此完成了本专利技术。也就是说，本专利技术涉及如下:I)一种油墨 组合物，含有:色素(I)，是至少一种由下式(I)表示的化合物或其盐；以及色素(II)，是在550 660nm范围内具有λ max的偶氮化合物，化I权利要求1.一种油墨组合物，含有: 色素(I)，是至少一种由下式(I)表示的化合物或其盐；以及 色素(II)，是在550 660nm范围内具有λ max的偶氮化合物， 化I2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其中，所述色素⑴是由下式(2)所表示的化合物或其盐， 化23.根据权利要求1或2所述的油墨组合物，在所述式⑴或所述式(2)中，R1到R8分别独立地是氢原子；卤素原子；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；被磺酸基或羧基取代后的C1-C4烷氧基；或C1-C4烷基羰基氨基。4.根据权利要求1至3中任一项所述的油墨组合物，在所述式(I)或所述式(2)中，X是C1-C8亚烷基二氨基；被羧基取代后的C1-C8亚烷基二氨基；烷基部分被羟基取代后的N-C1-C4烷基-C1-C6亚烷基二氨基；氨基C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基C1-C4烷基氨基；亚二甲苯基二氨基；哌嗪-1，4-二基。5.根据权利要求1至4中任一项所述的油墨组合物，其中，在所述式(I)或所述式(2)中， R1和R2中至少一个是磺酸基丙氧基， R3和R4中至少一个是磺酸基丙氧基， R5至R8为C1-C4烷基， X是C2-C4亚烷基二氨基；被羧基取代后的C2-C6亚烷基二氨基；烷基部分被羟基取代后的N-C2-C3烧基-C2-C3亚烧基二氛基；氛基C2-C3烧氧基C2-C3烧氧基C2-C3烧基氛基；m-或P-亚二甲苯基二氨基；或哌嗪-1，4-二基。6.根据权利要求1至5中任一项所述的油墨组合物，其中，所述色素(II)是下式(3)所表示的化合物或其互变异构体或它们的盐， 化37.根据权利要求6所述的油墨组合物，在所述式(3)中， η为1， R101是羧基或苯基， R102是被磺酸基取代后的C1-C4烷氧基， R103是氢原子，R104 是 C1-C4 烷基， R105是氢原子或磺酸基， R106是氢原子、卤素原子、羧基、磺酸基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基磺酰基， R107是氢原子或磺酸基， 基团D是被选自由羟基、磺酸基、羧基、C1-C4烷基以及C1-C4本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种油墨组合物，含有：色素(I)，是至少一种由下式(1)表示的化合物或其盐；以及色素(II)，是在550～660nm范围内具有λmax的偶氮化合物，【化1】[式(1)中，R1到R8分别独立地表示氢原子；卤素原子；磺酸基；羧基；氨磺酰基；氨基甲酰基；C1‑C4烷基；C1‑C4烷氧基；被选自由羟基、C1‑C4烷氧基、羟基C1‑C4烷氧基、磺酸基以及羧基组成的组中的至少一种基团取代后的C1‑C4烷氧基；C1‑C4烷基羰基氨基；被羧基取代后的C1‑C4烷基羰基氨基；脲基；单C1‑C4烷基脲基；二C1‑C4烷基脲基；被选自由羟基、磺酸基以及羧基组成的组中的至少一种基团取代后的单C1‑C4烷基脲基；被选自由羟基、磺酸基以及羧基组成的组中的至少一种基团取代后的二C1‑C4烷基脲基；苯甲酰基氨基；苯环被选自由卤素原子、C1‑C4烷基、硝基、磺酸基以及羧基组成的组中的至少一种基团取代后的苯甲酰基氨基；苯磺酰基氨基；或苯环被选自由卤素原子、C1‑C4烷基、硝基、磺酸基以及羧基组成的组中的至少一种基团取代后的苯基磺酰基氨基，X表示二价的交联基。]。FDA00002674206700011.jpg

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：川口彬，松井贵彦，吉本隆志，大岛贤司，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP