用于制备苯酚的方法技术

本文公开了一种用于制备苯酚的方法。该方法包括氧化至少一部分包含环己基苯的进料以制备包含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的氧化组合物。然后可在酸催化剂的存在下裂解氧化组合物以制备包含酸催化剂、苯酚和环己酮的裂解反应混合物。可用碱性材料中和至少一部分裂解反应混合物以形成处理过的裂解反应混合物。在多个实施方案中，该处理过的裂解反应混合物含有不大于50wppm的酸催化剂或不大于50wppm的碱性材料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
苯酚最通常通过霍克(Hock)方法制备。霍克方法包括用丙烯使苯烷基化以制备异丙基苯、将异丙基苯氧化为相应的氢过氧化物、和裂解氢过氧化物以制备等摩尔量的苯酚和丙酮。苯酚也可由环己基苯制备。例如，环己基苯可通过苯与环己烯的直接烷基化制备，或如U.S.专利号6，037，513中所公开的，通过在催化剂的存在下使苯与氢气接触而制备。然后可将环己基苯氧化为相应的氢过氧化物，和使用酸催化剂将氢过氧化物分解为苯酚和环己酮。酸性催化剂将存在于裂解反应混合物中，并可引起方法设备的腐蚀性损害，和/或可在下游处理步骤(例如分离和纯化)中引起不需要的反应。U.S.专利号6.201，157 (’ 157专利)通常涉及通过异丙基苯氢过氧化物在酸催化剂存在下的分解来制备苯酚和丙酮的方法，其中在分解基本完成之后通过加入取代胺中和酸催化剂。’157专利教导在能够高温处理酸催化剂而在副产物与丙酮的反应中不消耗胺这一需求下使用高度位阻胺，特别是芳香胺。’157专利，和涉及自异丙基苯氢过氧化物制备苯酚的许多其它方法教导了使用特别少量的酸催化剂(例如34-38ppm硫酸)，表面上以最小化丙酮共产物自不希望的副产物反应的潜在消耗。专利技术人已经发现如文献所提供的自异丙基苯制备苯酚与自环己基苯制备苯酚之间的许多区別。虽然这两种方法的许多事实是相似的，例如用酸开始裂解反应同时最小化不希望的副产物反应，但由于完全不同的料流组合物和过程步骤，实现它们的方式却非常不同。本专利技术展示了自环己基-1-苯基-1-氢过氧化物制备苯酚的方法，其与异丙基苯文献相比，采用了非常不同的方向。这些包括，例如，发现了与当始自环己基苯时在这些反应中的特定组合物相关联，在裂解反应中、在更高水平酸催化剂中的有利表现、和在处理反应中的更低温度和脂肪族胺的使用。专利技术概述本专利技术涉及一种，包括:(a)氧化至少一部分包含环己基苯的进料以制备包含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的氧化组合物；(b)在酸催化剂的存在下裂解至少一部分氧化组合物以制备包含酸催化剂、苯酚和环己酮的裂解反应混合物；和(C)用碱性材料中和至少一部分裂解反应混合物以形成处理过的裂解反应混合物，其中处理过的裂解反应混合物含有不大于50wppm的酸催化剂和/或不大于50wppm的碱性材料。在一个实施方案中，氧化组合物进ー步包含至少65wt%环己基苯,该wt%基于氧化组合物的总重量。另外，氧化组合物可进ー步包含ー种或多种选自环己基-1-苯基-2-氢过氧化物；环己基-1-苯基-3-氢过氧化物；环己基-1-苯基-4-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-3-苯基-3-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-1-苯基-2-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-1-苯基-3-氢过氧化物；环己基-1-苯基-1，2- ニ氢过氧化物；环己基-1-苯基-1，3- ニ氢过氧化物；环己基-1-苯基-1，4- ニ氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-1，2-ニ氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2，3- ニ氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2，4- ニ氢过氧化物；和环戊基-1-甲基-2-苯基-2，5- ニ氢过氧化物的氢过氧化物。便利地，酸催化剂为硫酸、高氯酸、磷酸、盐酸和対-甲苯磺酸的ー种或多种。裂解反应混合物可含有至少50重量份姆百万(wppm)和不大于5000wppm的酸催化剂,基于裂解反应混合物的总重量。在该方法的某些方面，碱性材料为氨、氢氧化铵、碱金属氢氧化物、碱性粘土、阴离子交换树脂、活性炭或胺，例如脂肪族胺或ニ胺的ー种或多种。其它特定实施方案包括中和反应，其于至少30°C且不大于200°C的温度、和至少5且不大于3450kPa的压力，例如至少40°C且不大于150°C的温度和至少70kPa且不大于1380kPa的压力，包括至少50°C且不大于110°C的温度和至少70kPa且不大于1380kPa的压カ下发生。在本专利技术的多种表现形式中，处理过的裂解反应混合物含有不大于50wppm的酸催化剂和/或不大于50wppm的碱性材料,或不大于25wppm的酸催化剂和不大于25wppm的碱性材料。可使用校准方法測定处理过的裂解反应混合物中酸催化剂或碱性材料的量。校准方法为ー种常规pH方法，进ー步开发其以将常规pH方法或仪器可提供的读数与有机基质中基于本专利技术中所使用的特定酸催化剂、碱性材料和有机基质的酸催化剂或碱性材料含量的给定量相关联。本专利技术可进ー步包括连续使用校准方法来測定处理过的裂解反应混合物中酸催化剂或碱性材料的量、和连续測定处理过的裂解反应混合物中酸催化剂或碱性材料的连续测定量与酸催化剂或碱性材料的目标量之间的差額、和以连续測定的差额为基础调节碱性材料的量以接近处理过的裂解反应混合物中酸催化剂或碱性材料的目标量。在另ー个特定方面，碱性材料和酸催化剂的中和反应形成络合产物，其溶于处理过的裂解反应混合物中，在至少185°C的温度下稳定，并具有比环己基苯更低的挥发性。便利地，使至少一部分处理过的裂解反应混合物经历ー个或多个分馏步骤以制备底部物料，其包含不大于5wt%的组合环己基苯、苯酚和环己酮，wt%基于底部物料的总重量，并进一歩含有经历分馏的至少一部分处理过的裂解反应混合物中所含的络合产物的至少95wt%，wt%基于经历分馏的至少一部分处理过的裂解反应混合物的总重量。 在多个实施方案中，包含环己基苯的进料的全部或一部分可通过将苯烷基化或加氢!烧基化形成。附图简要说明附图说明图1为ー种的流程图，其包括处理酸催化剂；和图2为ー种的流程图，其包括用于测量碱性材料含量的方法。专利技术详述现将描述本专利技术的多种特定实施方案、变形和实施例，和本文为了理解所主张的专利技术的目的所采用的定义。虽然以下详细描述可提供特定实施方案，本领域技术人员将意识到这些实施方案仅是示例性的，且本专利技术可以其它方式实践。为了决定侵权的目的，本专利技术的范围将參考所附权利要求的任ー个或多个，包括它们的等价物，和与所叙述的那些等价的要素或限制。对“专利技术”的任意提及可指权利要求所定义的本专利技术的ー种或多种。环己基苯的制备在一种用于由苯制备苯酚和环己酮的方法中，首先通过任意常规技术，包括在酸催化剂，例如3沸石或MCM-22族分子筛的存在下用环己烯将苯烷基化，或通过苯的氧化偶合以制备联苯、随后通过联苯的加氢将苯转化为环己基苯。然而，在实践中，通常通过在加氢烷基化催化剂的存在下、在加氢烷基化条件下使苯与氢气接触制备环己基苯，其中苯经历以下反应⑴以制备环己基苯(CHB):本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.09.14 US 61/382,7491.一种用于制备苯酚的方法，包括: (a)氧化至少一部分包含环己基苯的进料以制备包含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的氧化组合物； (b)在酸催化剂的存在下裂解至少一部分氧化组合物以制备包含酸催化剂、苯酚和环己酮的裂解反应混合物；和 (C)用碱性材料中和至少一部分裂解反应混合物以形成处理过的裂解反应混合物，其中处理过的裂解反应混合物含有不大于50重量份每百万(wppm)的酸催化剂或不大于50wppm的碱性材料。2.权利要求1的方法，其中氧化组合物包含至少65wt%的环己基苯，该wt%基于氧化组合物的总重量。3.权利要求1或权利要求2的方法，其中氧化组合物进ー步包含ー种或多种选自环己基-1-苯基-2-氢过氧化物；环己基-1-苯基-3-氢过氧化物；环己基-1-苯基-4-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-3-苯基-3-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-1-苯基-2-氢过氧化物；环戊基-1-甲基-1-苯基-3-氢过氧化物；环己基-1-苯基-1，2- ニ氢过氧化物；环己基-1-苯基-1，3- ニ氢过氧化物；环己基-1-苯基-1，4- ニ氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-1，2- ニ氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2，3- ニ氢过氧化物；环戊基-1-甲基-2-苯基-2，4- ニ氢过氧化物；和环戊基-1-甲基-2-苯基-2，5- ニ氧过氧化物的氧过氧化物。4.述权利要求任ー项的方法，其中酸催化剂为硫酸、高氯酸、磷酸、盐酸和対-甲苯磺酸的ー种或多种。5.述权利要求任ー项的方法 ，其中裂解反应混合物包含至少50wppm且不大于3000wppm的酸催化剂，基于裂解反应混合物的总重量。6.述权利要求任ー项的方法，其中碱性材料为氨、氢氧化铵、碱金属氢氧化物、碱性粘土、阴离子交换树脂、活性炭和胺的ー种或多种。7.权利要求1-5任ー项的方法，其中碱性材料为脂肪族胺。8.权利要求1-5任一项或权利要求7的方法,其中碱性材料为ニ胺。9.述权利要求任ー项的方法，其中(c)中的中和于至少30°C且不大于200°C的温度、和至少5且不大于3450kPa的压カ下发生。10.权利要求9的方法，其中(c)中的中和于至少40°C且不大于150°C的温度和至少70且不大于1380kPa的压カ下发生。11.述权利要求任ー项的方法，其中处理过的裂解反应混合物含有不大于25wppm的酸催化剂和不大于25wppm的碱性材...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·H·库施乐，F·M·贝尼特斯，王坤，J·R·拉特纳，C·L·贝克，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：
国别省市：