一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2,4-二酮类化合物、制备方法及其应用技术

本发明专利技术属于杀菌剂领域，公开了一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物、制备方法及其应用。该化合物的结构如通式(I)所示，其中R1、R2、R3、R4、R5的定义如说明书所述。

【技术实现步骤摘要】
一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2,4-二酮类化合物、制备方法及其应用
本专利技术属于杀菌剂领域，具体涉及一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物、制备方法及其应用。
技术介绍
吡咯烷-2，4-二酮类化合物常常具有杀虫、杀菌、除草、抗病毒等生物活性。专利US5045560描述了一类3-取代苯基吡咯烷-2，4-二酮类化合物，具有杀虫和杀螨活性。US5504057描述了一类3-(2，4-二甲基苯基)吡咯烷-2，4-二酮类化合物，具有除草和杀虫活性。US6472419描述了另一类3-取代苯基吡咯烷-2，4-二酮类化合物，可以防治节肢动物。CN03821634.5描述了一类5-取代螺环吡咯烷-2，4-二酮类化合物，可以防治害虫。专利CN200510013206.9、CN201010232595.5、CN201010202871.3、CN201010576398.5先后分别描述了3-芳酰基吡咯烷-2，4-二酮类化合物、3-取代环丙甲酰基吡咯烷-2，4-二酮类化合物、3-酰基吡咯烷-2，4-二酮缩氨基脲类化合物、3-酰基-5-取代甲基吡咯烷-2，4-二酮类化合物，均具有除草活性。二氢异喹啉衍生物也是一类具有生物活性的化合物，在医药、农药方面具有广泛应用。专利CN01816496.X描述了一类3，4-二氢异喹啉衍生物化合物，对多种疾患具有预防和/或治疗作用。CN200480017523.1描述了一类吡咯并二氢异喹啉衍生物，是细胞(过度)增殖的抑制剂和/或癌症细胞中细胞程序死亡的诱导剂。CN200480017510.4描述了另一类吡咯并二氢异喹啉，可作为抗精神病药PDE10抑制剂。CN200780005700.8描述了一类氨基醇取代的芳基二氢异喹啉酮、CN200780005779.4描述了一类氮杂环基取代的芳基二氢异喹啉酮，均可作为MCH拮抗剂。CN201010013580.X描述了一类N-芳基-3，4-二氢异喹啉盐，作为制备杀螨和抗菌药物。CN201210098631.2描述了一类二氢异喹啉类化合物，用于制备植物抗菌药物。CN200880104537.5描述了一类1-氧代-1，2-二氢异喹啉-5-甲酰胺的衍生物和4-氧代-3，4-二氢喹唑啉-8-甲酰胺衍生物，具有治疗作用。CN200780009603.6描述了一类1-氨基-4-苯基二氢异喹啉类药物，用于预防或治疗多种疾病。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物。本专利技术的另一目的在于提供含该类含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物的制备方法。本专利技术的另一个目的在于提供上述化合物的应用。本专利技术的第一方面提供了一种具有通式(I)所示结构的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物、或其异构体。其中，R1、R2、R5彼此独立地选自氢、C1～C12烷基、C3～C6环烷基；R3、R4彼此独立地选自氢、C1～C12烷基、C3～C6环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基；同时以上基团的定义中提及的取代苯基、取代苄基，是指其苯基可被F、Cl、Br、I、OH、C1～C5烷基单取代或多取代。本专利技术的第二个方面提供了制备本专利技术的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物(I)的方法，该方法包括下述步骤A或B中的至少一种：A.用中间体II与III按照下述反应路线进行制备：上述反应可不加催化剂，也可加入碱促进反应的进行，所述的碱选自无机碱或有机碱，优选碱金属或者碱土金属的氢氧化物、氨类、胺类、铵类、醇盐、乙酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐，进一步优选NaOH、KOH、NH3、NH4OH、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、(CH3)3N、(C2H5)3N、(CH3)2NH、(C2H5)2NH、CH3NH2、C2H5NH2、CH3ONa、C2H5ONa、吡啶、CH3COONa、(CH3)4NOH。B.用中间体IV与V按照下述反应路线进行制备：其中在上述A或B反应式的各结构式中：R1至R5均具有如前所述的含义；R6选自氢、C1～C12烷基，优选C1～C4烷基，特别优选甲基；X选自离去基团，优选卤素，特别优选溴、氯。上述A或B的反应在无溶剂或有溶剂条件下进行，优选在溶剂中进行，所述的溶剂选自常用的惰性溶剂，优选的溶剂包括：醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇；醚类，如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃；腈类，如乙腈、丙腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺；酯类，如乙酸乙酯、乙酸甲酯；烃类，如正己烷、环己烷、石油醚；卤代烃类，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷；砜类，如二甲基亚砜；或者他们的混合物。上述A或B的反应在常温、加热或者降温条件下进行，反应中和反应后采用滴加、搅拌、洗涤、层析、蒸馏、减压蒸馏、重结晶、干燥等常规实验操作方法。本专利技术的第三个方面涉及本专利技术的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物或其异构体在防治植物有害真菌中的应用。在本专利技术中，有害真菌的含义应该理解为植物致病真菌。本专利技术的化合物在处理后可以保护植物抵御上述病原菌的侵染与危害。本专利技术的化合物适合于用于防治麦类作物真菌病害，如：小麦赤霉病、小麦纹枯病、小麦锈病及小麦白粉病，防治蔬菜作物真菌病害，如蔬菜灰霉病、蔬菜霜霉病、辣椒炭疽病，防治果树作物真菌病害，如苹果腐烂病、葡萄霜霉病，防治水稻作物真菌病害，如稻瘟病、水稻纹枯病。本专利技术中，所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物(I)可以以可能的含有不同异构体的混合物的形式存在，也可以以可能的其中一种异构体的形式单独存在，所述的异构体包括几何异构体，如顺式或反式异构体，或者Z式或E式、光学异构体，如R型或S型，及互变异构体，如酮式或烯醇式。本专利技术公开的和要求保护的异构体形式包括几何异构体，如Z式或E式、光学异构体，如R型或S型，以及含任意比例的所述异构体的混合物。本专利技术中，所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物的几何异构体，可以指顺式或反式异构体，或者Z式或E式异构体，可以用下述的通式(Ia)与(Ib)表示：本专利技术中，所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物的光学异构体，如R型或S型，是指基团R3与R4不相同时产生的立体异构体，其中所述的通式(Ia)的立体异构体可以用下述的通式(Ic)与(Id)表示，所述的通式(Ib)也可产生两种相应的立体异构体，其中哪一个是R型或S型，因基团R3与R4的不同而确定：在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的优选定义，下述的优选定义也同样适用于制备该化合物的所有中间体：R1选自氢；R2、R5彼此独立地选自氢、C1～C12烷基；R3、R4中一个选自氢，另一个选自氢、C1～C12烷基、苄基、取代苄基；同时以上基团的定义中提及的取代苄基，是指其苯基可被F、Cl、Br、I、OH、C1～C5烷基单取代或多取代。在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的进一步优选定义，下述的进一步优选定义也同样适用于制备该化合物的所有中间体：R1选自氢；R2、R5彼此独立地选自C1～C12烷基；R3、R4中一个选自氢，另一个选自氢、C1～C12烷基、苄基。在式(I)中，所述各个基团具有如下所述的更进一步优选定义，下述的优选定义也同样适用于所有的中间体本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)的一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷?2，4?二酮类化合物、或其异构体，其中，R1、R2、R5彼此独立地选自氢、C1～C12烷基、C3～C6环烷基；R3、R4彼此独立地选自氢、C1～C12烷基、C3～C6环烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基；同时以上基团的定义中提及的取代苯基、取代苄基，是指其苯基可被F、Cl、Br、I、OH、C1～C5烷基单取代或多取代。FSA00000819920600011.tif

【技术特征摘要】
1.式(I)的一种含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物，其中，R1选自氢；R2、R5彼此独立地选自氢、C1～C12烷基；R3、R4中一个选自氢，另一个选自氢、C1～C12烷基、苄基、取代苄基；同时以上基团的定义中提及的取代苄基，是指其苯基可被F、Cl、Br、I、OH、C1～C5烷基单取代或多取代。2.根据权利要求1所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物，其特征在于：R1选自氢；R2、R5彼此独立地选自C1～C12烷基；R3、R4中一个选自氢，另一个选自氢、C1～C12烷基、苄基。3.权利要求2所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物，其特征在于；R1选自氢；R2选自甲基；R3、R4中一个选自氢，另一个选自氢、C1～C12烷基、苄基；R5选自甲基。4.权利要求3所述的含二氢异喹啉基团的吡咯烷-2，4-二酮类化合物，其特征在于：3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基氨基)亚乙基)-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(4-(甲氧基亚甲基)-3-氧-3，4-二氢异喹啉-2(...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨春龙，鹿贵花，陈敏，王先锋，冯玲玲，王洋，刘建波，
申请(专利权)人：南京农业大学，
类型：发明
国别省市：