制备含硫2-酮羧酸化合物的方法技术

本发明专利技术提供了一种在不使用任何酶的情况下制备含硫2-酮羧酸化合物的新方法。该方法包括在钒化合物的存在下氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤。优选地，所述步骤进一步在氧存在的条件下进行，更优选地，在有机溶剂存在的条件下进行。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
例如，已知含硫2-酮羧酸化合物如4-甲硫基-2-氧代丁酸是制备药物和农用化学品的有用中间体。制备含硫2-酮羧酸化合物的常规方法例如公开于非专利文献I中。尤其是，其表4公开了一种用酶氧化D-2-羟基-4-(甲硫基)丁酸以制备4-甲硫基-2-氧代丁酸的方法。(现有技术文献)非专利文献1:Applied Microbiology and Biotechnology (应用微生物学与生物技术)，1988，第28卷，第433-439页。专利技术概述(技术问题)上述方法中，需要使用酶作为试剂。反之，本专利技术的目的是提供一种不使用酶的情况下制备含硫2-酮羧酸化合物的新方法。(解决问题的技术方案)`本专利技术的专利技术人深入地研究了含硫2-酮羧酸的制备方法，然后完成了本专利技术。S卩，本专利技术如下:[I]、一种，所述方法包括在钒化合物存在下氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤。本文中使用的含硫烃基是指包含有硫原子、碳原子和氢原子的基团。[2]、根据[I]项所述的方法，其中所述氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤是在氧的存在下进行的。[3]、根据[I]或[2]项所述的方法，其中氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤是在有机溶剂的存在下进行的。[4]、根据[3]项所述的方法，其中有机溶剂为选自由酮溶剂、腈溶剂和芳香族溶剂组成的组中的至少一种溶剂。[5]、根据[I]至[4]中任一项所述的方法，其中钒化合物为选自由三价钒化合物、四价钒化合物和五价钒化合物组成的组中的至少一种化合物。[6]、根据[I]至[5]中任一项所述的方法，其中2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物是式(I)所示的化合物: Rl-S—(C H2)n — C — CO2H(I) OH其中，R1为任选取代的CV12的烷基或任选取代的C3_12的环烷基，并且η为I至4的整数，并且含硫2-酮羧酸化合物是式(2)所示的化合物:Rl-S—(C Η2>η — C — COpH(2) O其中，R1和η具有与以上定义相同的含义。[7]、根据[6]项所述的方法，其中R1为甲基，并且η为2。(本专利技术的效果)本专利技术提供了一种不使用任何酶的情况下制备含硫2-酮羧酸化合物的新方法。具体实施例方式以下将详细说明本专利技术。本专利技术的包括氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤。下文中，2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物任选被称为含硫羟基乙酸化合物。含硫羟基乙酸化合物的氧化任选被称为本反应。本反应中，含硫羟基乙酸化合物中的-CH(OH)-被氧化为-CO-，因而含硫羟基乙酸化合物被转化为相应的含硫2-酮羧酸化合物。含硫羟基乙酸化合物中 ，含硫烃基包含硫原子、碳原子和氢原子，包含在含硫烃基中的氢原子可以被在本反应中是惰性的任何基团所取代。含硫烃基可以是不具有双键/多重键的饱和含硫烃基或具有一个或多个双键的不饱和含硫烃基。饱和含硫烃基可以是直链型或支链型或环状。下文中，直链或支链的饱和含硫烃基任选被称为含硫的饱和开链烃基，而环状的饱和含硫烃基任选被称为含硫的饱和环状烃基。例如，含硫的饱和开链经基包括甲硫基甲基，乙硫基甲基，丙硫基甲基，异丙硫基甲基，叔丁硫基甲基，1-(甲硫基)乙基，2-(甲硫基)乙基，1-(乙硫基)乙基，2-(乙硫基)乙基，1_(丙硫基)乙基，2-(丙硫基)乙基，2-(异丙硫基)乙基，2-(叔丁硫基)乙基，1-(甲硫基)丙基，2-(甲硫基)丙基，3-(甲硫基)丙基，3-(乙硫基)丙基，3-(丙硫基)丙基，3-(异丙硫基)丙基和2，3-( _■甲硫基)丙基。例如，含硫的饱和环状烃基包括环丙硫基甲基，环丁硫基甲基，环戊硫基甲基，环己硫基甲基，2-(甲硫基)环丙基，2-(甲硫基)环丁基，2-(甲硫基)环戊基，2-(甲硫基)环己基，4-(甲硫基)环己基，2-甲基-4-(甲硫基)环己基，2，4-( 二甲硫基)环己基，2-硫杂环己基和4-硫杂环己基。例如，含硫的不饱和经基包括乙稀基硫基甲基，1_(乙稀基硫基)乙基，2-(乙稀基硫基)乙基，4-甲硫基-1- 丁烯基，4-甲硫基-2- 丁烯基，2-甲硫基苯基，3-甲硫基苯基，4-甲硫基苯基，2-甲基-4-甲硫基苯基，2，4-( 二甲硫基)苯基，苯硫基甲基，1-(苯硫基)乙基，2-(苯硫基)乙基，苄硫基甲基，1-(苄硫基)乙基，2-(苄硫基)乙基，2-噻吩基，3-噻吩基和2_甲基_3_ B塞吩基。不干扰本反应的惰性取代基的实例包括选自以下Pl组中的至少一种取代基:含I到12个碳原子的烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基和己氧基；含7到12个碳原子的芳烷氧基，如苄氧基；含3到8个碳原子的环烷氧基，如环丙氧基，环丁氧基，环戊氧基和环己氧基；含6到12个碳原子的芳氧基，如苯氧基,2-甲基苯氧基,4-甲基苯氧基和4_苯基苯氧基;含I到6个碳原子的全氟烷氧基，如三氟甲氧基和五氟乙氧基；任选取代的氨基(其中取代氨基含例如I到12个碳原子)如氨基，甲氨基，二甲氨基，苄氨基，叔丁氧基羰基氨基和苄氧基羰基氨基； 含2到12个碳原子的酰基，如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基，戊酰基，异戊酰基，新戊酰基和苯甲酰基；含2到12个碳原子的酰氧基，如乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，异丁酰氧基，戊酰氧基，异戊酰氧基，新戊酰氧基和苯甲酰氧基；以及卤素原子，如氟原子和氯原子。以上定义的Pl组中，含I到12个碳原子的烷基氧基(烷氧基)和含6到12个碳原子的芳氧基可以进 一步被例如选自以下P2组中的至少一种取代基取代:含I到12个碳原子的烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基和己氧基；含6到12个碳原子的芳氧基，如苯氧基,2-甲基苯氧基,4-甲基苯氧基和4_苯基苯氧基；以及齒素原子，如氟原子和氯原子。任选取代的含硫烃基优选为任选取代的含硫的饱和烃基；更优选为任选取代的含硫的饱和开链烃基，还更优选为由R1-S-(CH2)n-表示的基团，其中，R1为任选取代的Ch2的烷基或任选取代的C3_12的环烷基，并且η为I至4的整数。以上定义的R1-S-(CH2)n-中，在R1的定义中所指出的C1J的烷基包括，例如，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基和羊基。在R1的定义中所指出的C3_12的环烧基包括，例如，环丙基，环丁基，环戊基和环己基。在R1的定义中，即在“任选取代的Ch2的烷基和任选取代的C3_12的环烷基”中所使用的取代基包括，例如，不干扰本反应的惰性取代基。优选地，所述惰性取代基可以是选自以下P3组中的至少一种:含6到20个碳原子的芳基，如苯基，1-萘基，2-萘基和4-甲基苯基；含I到12个碳原子的烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基和己氧基；含7到12个碳原子的芳烷氧基，如苄氧基；含3到8个碳原子的环烷氧基，如环丙氧基，环丁氧基，环戊氧基和环己氧基；含6到12个碳原子的芳氧基，如苯氧基,2-甲基苯氧基,4-甲基苯氧基和4_苯基苯氧基;含I到6个碳原子的全氟烷氧基，如三氟甲氧基和五氟乙氧基；任选取代的氨基(其中取代氨基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.08.27 JP 2010-1905681.一种用于制备含硫2-酮羧酸化合物的方法，所述方法包括在钒化合物的存在下氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤。2.根据权利要求1的方法，其中所述氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤是在氧的存在下进行的。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述氧化2-位具有任选取代的含硫烃基的羟基乙酸化合物的步骤是在...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷和恭，广濑太郎，萩谷弘寿，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：
国别省市：