环己酮组合物制造技术

本发明专利技术中公开的是具有(a)至少99wt%环己酮；和(b)0.1wppm-1000wppm的环己二酮和羟基环己酮中至少之一的组合物。所述wt%和wppm基于所述组合的总重量计。所述组合物可以进一步包含0.1wppm-1000wppm的环己醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】环己酮组合物优先权声明本申请要求于2010年9月14日提交的美国临时申请号61/382，776的优先权和利益，它通过引用全部引入本文。领域本专利技术涉及生产环己酮的方法。背景苯酚最常见地通过Hock方法生产。所述Hock方法涉及用丙烯将苯烷基化以生产枯烯，氧化枯烯成相应的氢过氧化物，和裂解所述氢过氧化物以生产等摩尔量的苯酚和丙酮。在由枯烯生产苯酚和丙酮中涉及的各步骤中可以产生各种污染物，它们难以与所希望的苯酚和丙酮分离。如果留在所述苯酚产物中，这些污染物可以引起下游加工中的困难，或者使得所述苯酚不能用于这样的下游加工，例如在随后的双酚和聚碳酸酯的生产中。因此，一些技术已经被建议以除去那些涉及某些处理的污染物。例如，美国专利号5，064，507公开了通过一个或多个胺处理步骤由枯烯氢过氧化物的裂解获得高纯度苯酚。所述苯酚混合物包括至少0.5wt%至不大于10wt%的α -甲基苯乙烯，并且进一步包括丙酮醇、2-苯基丙醛(2ΡΡΑ)、甲基苯并呋喃(MBF)、异亚丙基丙酮(MO)和羰基杂质。另外，美国专利号3，322，651公开了通过枯烯氢过氧化物的分解制备的苯酚的生产方法。所述苯酚通过使所述羰基化合物与氮化合物接触而被纯化。环己酮典型地通过环己烷的氧化或者苯酚的加氢生产。这些方法也可以产生各种污染物，所述污染物难以与所希望的产物分离，并且所述污染物可以使得所述环己酮产物不合规格或者不能用于下游方法，例如己内酰胺或者己二酸的制造，或者进一步地在一种或另一种类型的尼龙的生产中使用那些衍生物。因此，某些处理措施已经被描述，以从环己酮中除去那些污染物。例如，美国专利号7，199，271公开了用于降低在含环己酮的有机混合物中环己烯酮的浓度的方法。所述方法包括使包含环己烯酮的有机混合物与有效量的亚硫酸、亚硫酸的盐、碱金属氢氧化物中至少一种或者这些化合物中两种或更多种的混合物接触。由环己基苯生产苯酚是新兴的技术，因为其联产环己酮而不是丙酮而是令人感兴趣的。环己基苯例如可以通过直接将苯用环己烯烷基化来生产，或者如美国专利号6，037，513中公开的，通过使苯与氢气在催化剂存在下接触来生产。所述环己基苯然后可以被氧化成相应的氢过氧化物，并且可以使用酸性裂解催化剂将所述过氧化物裂解成苯酚和环己酮。由环己基苯生产苯酚和环己酮也产生各种污染物，它们难以与所希望的产物分离。然而，那些污染物的性质和所涉及的分离显著不同于在常规的生产苯酚和丙酮的Hock方法或者常规的由环己烷或苯酚生产环己酮中涉及的那些。例如，苯的加氢烷基化除其它外产生显著量的环己烷和较少量的甲基环戊烷、环己烯、苯基环己烯和苯基环己基二烯。类似地，环己基苯的氧化典型地 产生不同于所述Hock方法的过氧化物物质，例如所希望的环己基-1-苯基-1-氢过氧化物(CHBHP)，和不希望的副产物氢过氧化物，例如环己基-1-苯基_2_氧过氧化物，环己基_1-苯基-3-氧过氧化物和环己基_1-苯基-4-氧过氧化物。最后，这些不同氢过氧化物的裂解产生作为所述不希望的氢过氧化物的产物和所希望的CHBHP的不希望的副产物的各种各样的污染物物质，它们不是通过所述Hock方法或者环己烷氧化或者苯酚加氢方法的化学和技术产生的。因此，本文中描述的是管理当由环己基苯制造苯酚和环己酮时产生的所述污染物，由此形成高质量的苯酚或环己酮组合物的方法。有利地，本文中描述的方法产生环己酮组合物，所述环己酮组合物是新的，有用的，并且非常不同于通过常规方法(例如Hock方法)典型地生产的那些环己酮组合物。与作为本专利技术中的起始材料的环己基苯相关的化学和进一步地枯烯和其转化产物和副产物的完全不存在潜在地提供了一种苯酚组合物，其具有与传统方法明显不同的类型和浓度的污染物。这些污染物在进一步的加工如至己内酰胺的加工中可能较不是问题，和/或因为它们的与传统方法相比较低的挥发性，它们可以以较低的浓度存在。概述在各种实施方案中，本专利技术涉及包含以下组分的组合物:(a)至少99wt%环己酮；和(b) 0.1wppm-1OOOwppm的环己二酮和轻基环己酮中至少之一，其中所述wt%和wppm基于所述组合的总重量计。在其它实施方案中，本专利技术涉及包含以下组分的组合物:(a)至少99wt%环己酮； (b) 0.1wppm-1OOwppm 的环己醇；和(c)0.1wppm-1Owppm的环己二酮和轻基环己酮中至少之一,其中所述wt%和wppm基于所述组合的总重量计，并且其中环己醇、环己二酮和羟基环己酮的总量占所述组合物中存在的污染物总量的至少20wt%。附图简要说明附图说明图1是按照本专利技术一个实施方案的、用于由环己基苯生产苯酚和环己酮的方法的简化流程图。图2是按照本专利技术另一实施方案的、用于由环己基苯生产苯酚和环己酮的方法的简化流程图。实施方案的详细描述现在将描述本专利技术的各种具体的实施方案、变例和实施例，包括在本文中采用的用于理解要求保护的专利技术的优选实施方案和定义。尽管以下详细的描述给出了具体的、优选的实施方案，本领域技术人员将明白，这些实施方案仅是示例性的，并且本专利技术可以被以其它方式实践。为了确定侵权，本专利技术的范围将是指所附权利要求的任何一项或多项，包括它们的等价物和等价于所提到的那些要素或限制的要素或限制。对本“专利技术”的任何提及可以指权利要求书所定义的专利技术的一项或多项但不必全部。本专利技术涉及由环己基苯生产苯酚和环己酮的方法，更具体地本专利技术涉及由苯经作为中间体的环己基苯生产苯酚和环己酮的集成方法。在所述方法中，环己基苯首先被氧化以产生包含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的氧化反应产物，并且所述氧化反应产物的至少一部分被裂解以产生包含苯酚、环己酮和一种或多种污染物的裂解反应产物。经常地，所述裂解反应产物中的所述污染物的一些或全部难以通过简单方法如蒸馏与苯酚和/或环己酮分离。因此，在本专利技术方法中，所述裂解反应产物的至少一部分与酸性材料在转化所述污染物的至少一种成转化的污染物的条件下接触，所述转化的污染物可以更容易地与苯酚和/或环己酮分离。本专利技术还涉及由上述方法制备的苯酚组合物，例如包含以下组分的组合物:(a)至少99wt%环己丽；和(b)0.1wppm-1OOOwppm的环己二丽和轻基环己丽中至少之一，其中所述wt%和wppm基于所述组合的总重量计。环己基苯的生产在由苯生产苯酚和环己酮的所述集成方法中，首先通过任何常规的技术将苯转化成环己基苯，包括在酸催化剂如沸石β或MCM-22家族分子筛存在下用环己烯将苯烷基化，或者通过将苯氧化偶联以制备联苯，接着将联苯加氢。然而，在实践中，一般通过如下方法制备环己基苯:使苯与氢气在加氢烷基化条件下在加氢烷基化催化剂存在下接触，由此苯经历以下反应(I)而产生环己基苯(CHB):本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.09.14 US 61/382,7761.包含以下组分的组合物: (a)至少99wt%环己酮；和 (b)0.1wppm-1OOOwppm的环己二酮和轻基环己酮中 至少之一，其中所述wt%和wppm基于所述组合的总重量计。2.权利要求1的组合物，其中所述组合物包含0.1wppm-1OOwppm的环己二酮和轻基环己酮中至少之一，基于所述组合的总重量计。3.权利要求1或权利要求2的组合物,其中所述组合物包含0.1wppm-1Owppm的环己二酮和羟基环己酮中至少之一，基于所述组合的总重量计。4.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含0.1wppm-1wppm的环己二酮和羟基环己酮中至少之一，基于所述组合的总重量计。5.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含0.1wppm-1OOwppm的环己二酮和羟基环己酮中每一种，基于所述组合的总重量计。6.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含Iwppm-1OOwppm的环己二酮和羟基环己酮中至少之一，基于所述组合的总重量计。7.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含2wppm-100wppm的环己二酮和羟基环己酮中至少之一，基于所述组合的总重量计。8.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含0.1wppm-1OOOwppm的环己醇，基于所述组合的总重量计。9.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含0.1wppm-1OOwppm的环己醇，基于所述组合的总重量计。10.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含0.lwppm-50wppm的环己醇，基于所述组合的总重量计。11.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含0.1wppm-1Owppm的环己醇，基于所述组合的总重量计。12.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含至少99.5wt%环己酮，基于所述组合的总重量计。13.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含至少99.90wt%环己酮，基于所述组合的总重量计。14.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包含至少99.99wt%环己酮，基于所述组合的总重量计。15.前述权利要求中任一项的组...

【专利技术属性】
技术研发人员：K·H·库施乐，F·M·贝尼特斯，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：
国别省市：