吸电子基团修饰的三苯胺星型材料，其制备方法与用途技术

本发明专利技术提供了一种新型结构的三苯胺类材料，该材料以三苯胺的星型小分子为核心，在尾端引入吸电子基团修饰，其结构通式为：其中，X结构式为R1、R2分别指代C1-C12烷基中的一种。该材料在常见的有机溶剂，如二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯中具有良好的溶解性，可以用溶液方法制备高质量的薄膜；而且与现有聚合物材料相比更易纯化而得到高纯度材料，因此，可以作为一种新型的光电功能材料应用在光伏器件中，以解决目前光电功能材料中所存在的聚合物难于纯化，而小分子又难以溶液旋转涂膜的问题。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及三苯胺类材料，尤其涉及一种以三种吸电子基团修饰的三苯星型材料，其制备方法与用途。
技术介绍
三苯胺类材料是一类重要的有机材料，在发光二极管、太阳能电池等方面都有着广泛的应用前景，例如文献(I):Shirota, Y.;Kageyama, H.Chem.Rev.2007，107,953 -1010.；文 ((2):He,C.;He, Q.;Yi,Y.;ffu, G.;Bai,F.; Shuai1Z.;Li,Y.F.J.Mater.Chem.2008，18，4085-4090 ;文献(3):H.Shang, H.Fan, Y.Liu, ff.Hu, Y.Li andX.Zhan, Adv.Mater.，2011，23，1554-1557 ;文献(4):J.Zhang, D.Deng, C.He, Y.He, M.Zhang, Z.-G.Zhang, Z.Zhang andY.Li, Chem.Mater.2011, 3, 817-822 等中所报道。为了改善三苯胺类材料的性能，以开发这种材料的最大潜力，人们采用了很多方法对其进行修饰，使其性能得到了良好的提升。例如文献(I) =Leliege, A.;Regent, C.-H.L.; Allain, Μ.; Blanchard, P.; Roncal i, J.Chemical Communications2012, 48, 8907 ;文献(2):Lin, Y.;Cheng, P.;Li, Y.;Zhan, X.ChemicalCommunications2012, 48，4773 ;文献(3):Lin, Y.; Zhang, Z.-G.; Bai, H.; Li, Y.; Zhan, X.Chemical Communications2012, 48，9655 ;文献(4):Sahu，D.; Tsai, C.-H.;ffei, H.-Y.; Ho, K.-C.; Chang, F.-C.; Chu, C.-ff.Journal ofMaterials Chemistry2012, 22, 7945.等中所报道。
技术实现思路
本专利技术提供了一种新型结构的 三苯胺类材料，该材料以三苯胺的星型小分子为核心，在尾端引入吸电子基团修饰，其结构通式为:本文档来自技高网...

【技术保护点】
吸电子基团修饰的三苯胺星型材料，其特征是:以三苯胺的星型小分子为核心，在尾端引入吸电子基团修饰，其结构通式为：式（Ⅰ）中，X结构式为以下（Ⅱ）、（Ⅲ）或（Ⅳ）：其中，R1指代C1?C12烷基中的一种，R2指代C1?C12烷基中的一种。FDA00002711403800011.jpg,FDA00002711403800012.jpg

【技术特征摘要】
1.吸电子基团修饰的三苯胺星型材料，其特征是:以三苯胺的星型小分子为核心，在尾端引入吸电子基团修饰，其结构通式为:2.如权利要求1所述的吸电子基团修饰的三苯胺星型材料的制备方法，其特征是:包括以下步骤(I)- (6)，以及(7a)、(7b)或(7c): (1)惰性气体保护下，将三(4-溴苯)胺溶于适量四氢呋喃溶剂中，体系温度至-70°C _80°C后慢慢滴加适量正丁基锂，然后保持I小时 1.5小时，再加入适量2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼，反应12小时 24小时后水洗、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥，柱层析得白色固体； (2)惰性气体保护下，将3-己基噻吩溶于适量四氢呋喃溶剂中，体系温度至-70°C _80°C后慢慢滴加适量正丁基锂,然后保持I小时 1.5小时,再加入适量三丁基氯化锡，反应12小时 24小时后水洗、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥，旋出溶剂得到粗产物； (3)惰性气体保护下，将4，7-二溴-2，I, 3-苯并噻二唑溶于适量甲苯中，然后加入适量步骤2)所得产物、四(三苯基膦)钯，加热至110°C 120°C，反应12小时 24小时后水洗、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥，柱层析得红色固体； (4)惰性气体保护下，将步骤(3)所得产物溶于适量1，2-二氯乙烷中，冰浴下滴加适量N, N-甲基甲酰胺与三氯氧磷，升温至90°C 100°C反应12小时 24小时后倒入冰水中，二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，柱层析得红色固体； (5)将步骤(4)所得产物加入到氯仿溶剂中，室温下加入N-溴代丁二酰亚胺，室温下反应12小时 24小时后水洗、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥，柱层析得红色固体； (6)惰性气体保护下，将步骤(5)所得产物溶于甲苯中，然后加入适量步骤(I)所得产物、碳酸钾、四(三苯基膦)钯，最后加入适量水，加热至85°C 110°C，反应48小时 72小时后倒入水中、三氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、柱层析得到褐色固体； (7a)惰性气体保护下，将步骤(6)所得产物与适量的三氯甲烷、3-烷基绕丹宁，以及少量的哌啶混合，加热至90°C 100°C，反应48小时 72小时后水洗、三氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、柱层析，得到吸电子基团(II)修饰的三苯胺星型材料； (7b)惰性气体保护下，将步骤(6)所得产物与适量的三氯甲烷、丙二氰，以及少量的三乙胺混合，室温下反应48小时 72小时后水洗、三氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、柱层析，得到吸电子基团(III)修饰的三苯胺星型材料； (7c)惰性气体保护下，将步骤(6)所得产物与适量的三氯甲烷、氰基乙酸酯，以及少量的三乙胺混合，室温下反应48小时 72小时后水洗、三氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、柱层析，得到吸电子基团(IV)修饰的三`苯胺星型材料。3.如权利要求2所述的吸电子基团修饰的三苯胺星型材料的制备方法，其特征是:所述的步骤(I)中，三(4-溴苯)胺的毫摩尔数与四氢呋喃溶剂的体积数之比为lmmol:5ml IOml ;三种反应物的用量摩尔比，即三(4-溴苯)胺:正丁基锂:2_异丙氧基...

【专利技术属性】
技术研发人员：方俊锋，胡钊，叶丹丹，闵超，张文俊，
申请(专利权)人：中国科学院宁波材料技术与工程研究所，
类型：发明
国别省市：