包覆的过碳酸钠颗粒，其制备方法，其在洗涤剂组合物中的用途和含有它们的洗涤剂组合物技术

包覆的过碳酸钠颗粒含有：a)一个过碳酸钠芯，以及b)占包覆的钠颗粒按重量计5％至20％之间的一种包覆物，该包覆物含有至少一个包覆层，该包覆层包括按重量计至少25％的形成水合物的无机盐，按重量计至少75％的所述盐处于一种水合物的形式。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包覆的过碳酸钠颗粒，其制备方法，其在洗涤剂组合物中的用途和含有它们的洗涤剂组合物本专利技术涉及包覆的过碳酸钠颗粒，涉及一种制备该包覆的过碳酸钠颗粒的方法，涉及该包覆的过碳酸钠颗粒在洗涤剂组合物中的用途，并且涉及含有该包覆的过碳酸钠颗粒的洗涤剂组合物。过碳酸钠(或过氧水合碳酸钠)在家用织物洗涤或餐具洗涤的洗涤剂组合物中作为活性漂白剂组分的用途是众所周知的。通常，此类洗涤剂组合物除其他组分之外还含有沸石类作为增效剂物质、酶类、漂白活化剂类和/或香料类。过碳酸钠的漂白作用是由于其在洗涤中分解时释放活性氧。然而，过碳酸钠与其他配方成分之间的相互作用导致了过碳酸盐过早地逐渐分解，并且因此导致在组合物的储存和运输过程中漂白能力的逐渐丧失。当过碳酸盐受到加热或在一定湿度下储存，这种逐渐分解会加速。因此，在潮湿和温暖的环境中储存过碳酸钠是困难的，例如当在南方国家销售该产品时。已提出了若干建议，通过在过碳酸钠和其所处的环境之间插入一个层来克服这个问题。此层，通常作为一个具有稳定作用的保护层包覆于过碳酸钠芯上。另一个困难是，这种包覆层不应该过度降低过碳酸钠的相对活性氧含量并且不应该过度地增加其溶解时间。例如，在专利申请JP59/204697中，一种硼酸盐被用作该包覆层的组分之一。尽管具有良好的稳定效果，如今在洗涤剂配方中避免使用硼化合物。专利US-A-5346680 (S0LVAYINTER0X)披露了包覆有碳酸钠和氯化钠混合物的过碳酸钠。专利申请EP-A-623553披露了包覆有碳酸钠、硅酸钠和硫酸镁混合物的过碳酸钠。在US5902682中披露了包覆有包含碳酸钠和至少一种镁化合物的包覆层的过碳酸钠颗粒。该包覆层具有吸收来自环境的水的功能，以避免这些水渗透到该过碳酸钠芯。当包覆层为水合形式时，接受水的能力被耗尽。这些已知的包覆层不会导致`特性的最佳组合，因为当其在洗涤剂组合物中存在时，特别是当洗涤剂储存在温暖和潮湿环境中时不能赋予过碳酸钠良好的稳定性，连同当该组合物用在洗涤应用中时又不能同时赋予过碳酸钠快速的溶解速率。本专利技术的目的是克服上述缺点，通过提出新的包覆的过碳酸钠颗粒，该包覆的过碳酸钠颗粒呈现出良好的稳定性和快速的溶解速率，并且能够以低成本进行生产。因此，本专利技术涉及包覆的过碳酸钠颗粒，其含有a) 一个过碳酸钠芯，以及b)占包覆的钠颗粒按重量计5%至20%之间的一种包覆物，该包覆物含有至少一个包覆层，该包覆层包括按重量计至少25%的碳酸钠，按重量计至少75%的该碳酸钠处于一水合物形式。出人意料的是，尽管在包覆层中的碳酸钠一水合物形式的水含量高，以及潮湿对过碳酸钠的稳定性不利的事实，诸位专利技术人已发现，根据本专利技术的包覆的过碳酸钠颗粒呈现出了出色的稳定性，即使在潮湿的环境中储存。碳酸钠一水合物，其CAS号为5968-11-6对应于下式Na2CO3. H2O根据本专利技术的过碳酸钠颗粒的包覆物包括至少一个包覆层，该包覆层含有按重量计至少25 %，有利地至少30 %，更有利地至少50 %，优选至少75 %的碳酸钠。为了实现如此出人意料的水存在于包覆物中的稳定效果，当该水作为碳酸钠一水合物存在，存在于包覆物中的至少50 %，有利地至少60 %，优选至少70 %，更优选至少80 %，最优选至少90 %的碳酸钠是以一水合物形式。高达至少95 %，甚至至少99 %的值甚至是优选的。当表示为包覆的颗粒的重量百分比时，一般地，包覆的过碳酸钠颗粒含有按重量计至少5 %，通常至少7 %，经常至少8 %或甚至至少10 %的碳酸钠(其主要部分是处于一水合物形式)。推荐的是包覆物(适当时包括不同的层)中的碳酸钠一水合物的总量是占该包覆的颗粒按重量计至少2 %，优选至少3 %，更优选至少4 %，最优选至少5 %。然而，根据本专利技术的碳酸钠颗粒总体上不能含有太多的碳酸钠一水合物。包覆的颗粒的碳酸钠一水合物的总含量必须代表小于颗粒重量的20%,有利地小于18%,优选小于15%。根据本专利技术的包覆的颗粒的包覆物有利地可以只包含一个层。然而，其可以包含多个层。2、3或4层是常见的。总包覆物(包括所有包覆层)占该包覆的过碳酸钠颗粒的从5wt%至20wt%,更优选从8wt%至15wt%。包覆的过碳酸钠颗粒通常含有按重量计70%以上，优选75 %以上，更优选80 %以上，最优选85 %以上的过碳酸钠。在本专利技术如上所述，根据本专利技术的包覆的颗粒的包覆物优选基于碳酸钠，该碳酸钠本身有利地是处于一水合物的形式。然而，在某些情况下，该包覆物的至少一个层可以有利地含有另外的按重量计至少10 %，一般至少20 %，经常至少30 %，有时至少40 %，甚至至少50%的硫酸钠。在一个特别有利的实施方案中，该包覆层包括含有碳酸钠和硫酸钠的混合物的至少一个层。此层的量有利地是占该包覆的颗粒按重量计至少5 %。在该混合物中的碳酸钠和硫酸钠的相对重量的优选范围是按重量计从25 75至75 25，更优选范围是在25 75和40 60之间。一水合物形式的碳酸钠的优选的比例如上所述。根据本专利技术的包覆的过碳酸钠颗粒通常呈现至少500 μ m的平均颗粒尺寸。平均颗粒尺寸有利地是至少550 μ m。其一般至多1000 μ m。其优选最多850 μ m。平均颗粒尺寸是从500 μ m至1000 μ m，优选从550 μ m至850 μ m给出良好的结果。根据本专利技术的包覆的过碳酸钠颗粒通常包含最多30% w/w的尺寸超过1000 μ m的颗粒的部分。其优选最多25%w/w。1000 μ m以上的大尺寸部分导致在洗涤剂基质处理时漂白剂的不必要的偏析，并且会具有所不希望的外观。尺寸超过1000 μ m的颗粒部分通常是至少0. l%w/w。在另一方面，根据本专利技术的包覆的过碳酸钠颗粒优选具有量可以忽略不计的颗粒尺寸不足150 μ m的颗粒，这个量通常是小于1% w/w。颗粒尺寸通过筛分析测量。在本专利技术的一个有利的实施方案中，包覆的颗粒的芯的直径分布是使得按重量计至少90%，优选至少95%的颗粒具有大于325 μ m的直径。筛分析是在颗粒包覆前进行。根据本专利技术的包覆的过碳酸钠颗粒通常具有至少0. 5min的90%溶解时间。特别是至少0. 9min。一般而言,90%溶解时间是最多3min。其优选至多2. 5min。从0. 5min至3min,优选从0. 9min至2. 5min的90%溶解时间给出了良好的结果。该90%溶解时间是指在将包覆的过碳酸钠加入水中后在20°C和2，5g/l浓度下达到电导率最终值的90%所需要的时间。测量改编自IS03123-1976(用于工业过硼酸盐)，仅有的区别在于搅拌器的高度(距烧杯底部1mm)和烧杯容量(2升，内部高度183mm，内径127mm)。搅拌速度为350rpm。根据本专利技术的包覆的过碳酸钠颗粒通常具有至少O. 9g/cm3的堆密度。该堆密度优选至少1. Og/Cm3O其通常最多1. 2g/cm3。其特别是最多1. lg/cm3。从O. 9g/cm3到1. 2g/cm3,优选从O. 95g/cm3至1. lg/cm3的堆密度给出良好的结果。该堆密度是通过在一个内部高度和直径为86.1mm的不锈钢圆筒中使样品从一个置于该圆筒正上方50mm的漏斗(上部内径为108mm，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.08.05 EP 10172063.91.一种包覆的过碳酸钠颗粒，含有 a)过碳酸钠芯，以及 b)占该包覆的钠颗粒按重量计5%至20%的包覆物，该包覆物含有至少一个包覆层，该包覆层包括按重量计至少20%的碳酸钠，按重量计至少75%的该碳酸钠处于一水合物形式。2.根据权利要求1所述的包覆的过碳酸钠颗粒，其中该至少一个包覆层包括按重量计至少25%的碳酸钠。3.根据权利要求2所述的包覆的过碳酸钠颗粒，其中该包覆的颗粒的碳酸钠的总含量占该包覆的颗粒按重量计高于5%。4.根据权利要求2或3所述的包覆的过碳酸钠颗粒，其中该颗粒的碳酸钠总含量的至少75%是处于碳酸钠一水合物的形式。5.根据权利要求2至4中任一项所述的包覆的过碳酸钠颗粒，其中该颗粒的总碳酸钠一水合物占该包覆的颗粒按重量计小于20%。6.根据权利要求1至5中任一项所述的包覆的过碳酸钠颗粒,具有500μ m至1000 μ m的平均颗粒...

【专利技术属性】
技术研发人员：于尔根·拉贝，格尔德·黑肯，汉斯·迪特尔·邓，弗兰克·克廷，阿尔弗雷德·森特格拉特，
申请(专利权)人：索尔维公司，
类型：
国别省市：