本发明专利技术涉及一种磁熵变曲线上具有平台现象的磁致冷材料及其制备方法。该合金以钆为主要组元，其组成可用公式表示为：GdaCobAlc，其中50.0≤a≤55.0、15.0≤b≤20.0、25.0≤c≤31.0，且a+b+c=100。该合金是将纯度均不低于99.2%（质量百分比）的Gd和纯度均不低于99.9%Co和Al按规定原子百分比配料，在氩气气氛电弧炉中将合金反复熔化至成分均匀，凝固后获得包含多种晶体相的母合金铸锭；然后再将部分母合金进一步采用水冷铜模吸铸工艺，获得包含非晶相和晶体相的圆柱形样品。本发明专利技术提供的Gd-Co-Al母合金铸锭及其吸铸样品都具有复相结构；在磁有序温度附近，合金的磁熵变曲线上具有平台现象，适合作为埃里克森循环的磁制冷工质，在磁制冷技术方面有广阔的应用前景。?
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及磁性材料领域，特别是涉及一种具有磁热效应的钆基磁致冷材料及其制备方法。
技术介绍
相对于目前普遍采用的气体压缩式制冷技术而言，磁制冷具有绿色、节能、易于小型化等优点，在空调、冰箱、气体液化、红外元件的冷却、微电子系统冷却等领域有广泛的应用前景。对于绝大部分铁磁材料而言，其磁熵变随温度变化曲线的特征是在磁有序温度附近，材料的磁熵变达到最大值；在磁有序温度的两侧，随温度升高和降低，磁熵变都减小。在磁制冷机中，埃里克森循环是一个非常重要的循环。在15K以上的制冷温区，由于固体物质的晶格熵占总熵的比例较大，低温下的卡诺循环不再适合，而要采用埃里克森循环以降低晶格熵带来的影响。埃里克森循环要求工质在循环过程中保持回热平衡，在磁熵变曲线上具有平台现象的磁致冷材料是最优选择。因此，从应用角度而言，具有磁熵变平台的磁致冷材料对制冷机的设计和磁热效应的最终实现具有重要意义。磁熵变平台可以通过单一材料的多个磁有序相变来实现。如(Gda54Era46) NiAl合金(App1. Phys. Lett. , 1994; 64:2739)在25K附近发生顺磁-铁磁和铁磁-反铁磁相变，从而在15-35K温度区间获得磁熵变平台。但是具有磁熵变平台的单相材料非常有限，迄今为止，只有(GdhErx) NiAl单相合金具有该特征。磁熵变平台还可以通过复合材料的方法实现。我国科学家戴闻通过理论分析指出(J. Appl. Phys. , 1992;71:5272)，单一磁工质和复合磁工质虽然都可以获得回热平衡，但是采用复合磁工质的埃里克森循环还有两个优势一是理论上可以达到卡诺循环效率；二是可以获得更高的制冷能力。实验方面，T. Hashimoto等(J. Appl.Phys.，1987;62:3873)采用摩尔比为 O. 312:0. 198:0. 490 的 ErAl2^HoAl2 和(Ho0 5Dy0 5)Al2三种材料进行烧结，获得了在10-35K温度范围内具有平台现象的磁熵变曲线。粉末烧结工艺获得的材料密度通常比材料的理论密度低，颗粒之间空隙、空洞的存在会影响材料的传热；此外，烧结工艺不可避免产生异质材料之间过渡层问题，导致材料的磁热效应降低。因此，开发新的制备工艺对获得具有磁熵变平台的复合磁工质具有非常重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足， 采用原位合成的方法，即选择合适的合金成分，使合金在凝固过程中形成包含多种合金相的复合结构，提供一种具有磁熵变平台的磁致冷材料及其制备方法，使其更适合作为在液氮温区附近满足埃里克森循环的磁致冷工质使用。本专利技术是通过电弧熔炼的方法将合金熔化均匀，凝固后获得包含多个合金相的Gd-Co-Al母合金铸锭，然后采用水冷铜模吸铸法获得包含晶体相和非晶相的圆柱状合金。具体技术方案为一种具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，其组成可用公式表示为GdaCobAlc，其中 50. O 彡 a 彡 55. O、15. O 彡 b 彡 20. 0、25· O 彡 c 彡 31. 0，且 a+b+c =100。所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，还可以是52. 5 < a < 53. O、16. 5 彡 b 彡 19. 0,28. O ^ c ^ 31. O,且 a+b+c =100。所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，还可以是52. 5 < a < 53. O、16. 5 彡 b 彡 17. 5,29. 5 ^ c ^ 31. O,且 a+b+c =100。所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，可以是具有多个合金相的多晶合金。所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，可以是为同时具有晶体和非晶体的复合合金。所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料的制备方法，其包含以下步骤 (1)配料将金属钆、钴、铝按规定原子百分比配料；其中钆的纯度为99.2% (质量百分比)、钴、铝原材料的纯度为99. 9% (质量百分比)以上； (2)熔炼将按步骤(I)配制好的原料在高纯氩气氛保护下熔炼至原料完全熔化，凝固后得到母合金。上述具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料的制备方法，其中步骤(2)最好是将配制好的原料放入非自耗真空`电弧炉中，利用机械泵和扩散泵两级真空装置抽真空至3X 10_3 Pa以上；用高纯氩气清洗方法清洗I 2次后，在略高于I大气压的高纯氩气氛保护下反复翻转熔炼3 4次，熔炼温度以原料熔化为止，凝固后获得母合金。所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料的制备方法，还可以包含以下步骤 (1)配料将金属钆、钴、铝按规定原子百分比配料；其中钆的纯度为99.2% (质量百分比)、钴、铝原材料的纯度为99. 9% (质量百分比)以上； (2)熔炼将按步骤(I)配制好的原料在高纯氩气氛保护下熔炼至原料完全熔化，凝固后得到母合金。(3)吸铸成型将按步骤(2)熔炼好的合金的再放入吸铸铜坩埚内，将合金熔化后吸铸成柱状材料。上述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料的制备方法，其中步骤(2)最好是将配制好的原料放入非自耗真空电弧炉中，利用机械泵和扩散泵两级真空装置抽真空至3X 10_3 Pa以上；用高纯氩气清洗方法清洗I 2次后，在略高于I大气压的高纯氩气氛保护下反复翻转熔炼3 4次，熔炼温度以原料熔化为止，熔炼温度以原料熔化，凝固后得到母合金。所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料的制备方法，最好是在步骤(3)的吸铸成型过程中，通过选择不同内孔直径的铜坩埚来控制样品的冷却速度，避免获得完全非晶或完全结晶的样品。本专利技术的优点在于本专利技术所提供的Gd-Co-Al复相合金，其组成可用公式表示为GdaCobAlc,其中 50. O 彡 a 彡 55. O、15. O 彡 b 彡 20. 0,25. O 彡 c 彡 31. 0，且 a+b+c =100。该系合金在经电弧炉熔炼后凝固成包含多种晶体相的多晶合金；进一步采用吸铸工艺形成圆柱状样品后，合金则包含非晶相和晶体相。本专利技术提供的Gd-Co-Al原位复相合金的制备方法，具有制备工艺简单、材料显微组织结构中包含多种合金相等优点。附图说明图1是本专利技术实施例1制备的Gd53Co19Al28合金的X射线衍射谱；从图中可以看出合金包含Gd2Al、Gd2Co2Al和GdCoa74Alu6三种合金相； 图2是本专利技术实施例1制备的Gd53Co19Al28合金在O.1特斯拉磁场下的变温磁化曲线；图3是本专利技术实施例1制备的Gd53Co19Al28合金在(Γ5特斯拉磁场下的等温磁化曲线；图4是本专利技术实施例1制备的Gd53Co19Al28合金在(Γ5特斯拉磁场下的等温磁熵变曲线；虚线表示合金在5(Γ77Κ附近具有磁熵变平台； 图5是本专利技术实施例2制备的Gd52.5Co17.5Al3(l合金的X射线衍射谱；从图中可以看出合金包含Gd2Al和Gd2Co2Al两种合金相； 图6是本专利技术实施例2制备的Gd52.5Co17.5Al3(l合金在O.1特斯拉磁场下的变温磁化曲线. 图7是本专利技术实施例2制备的Gd52.5Co17.5Al3。合金在(Γ5特斯拉磁场下的等温磁化曲线. 图8是本专利技术实施例本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，其组成可用公式表示为：GdaCobAlc，其特征在于：?50.0≤a≤55.0，15.0≤b≤20.0，25.0≤c≤31.0，且a+b+c?=100。
【技术特征摘要】
1.一种具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，其组成可用公式表示为 GdaCobAlc，其特征在于50. O ≤ a ≤ 55. 0，15. O ≤ b≤ 20. 0，25. O≤ c ≤ 31. 0，且 a+b+c =100。2.根据权利要求1所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，其特征在于 52. 5 ≤ a ≤ 53. 0，16. 5 ≤ b ≤ 19. 0，28. O≤ ≤31. O,且 a+b+c =100。3.根据权利要求1所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，其特征在于 52. 5 ≤ a ≤ 53. 0,16. 5 ≤ b ≤≤ 17. 5,29. 5 ≤ c ≤ 31. 0，且 a+b+c =100。4.根据权利要求1所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，其特征在于其是具有多个合金相的多晶合金。5.根据权利要求1所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料，其特征在于其是同时具有晶体和非晶体的复合合金。6.根据权利要求4所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基磁致冷材料的制备方法，其特征在于包含以下步骤(1)配料将金属钆、钴、铝按规定原子百分比配料；其中钆的纯度为99.2% (质量百分比)、钴、铝原材料的纯度为99. 9% (质量百分比)以上；(2)熔炼将按步骤(I)配制好的原料在高纯氩气氛保护下熔炼至原料完全熔化，凝固后得到母合金。7.根据权利要求6所述的具有磁熵变平台的原位复相钆基...
【专利技术属性】
技术研发人员：付浩，滕保华，王明轩，
申请(专利权)人：电子科技大学，
类型：发明
国别省市：
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