【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子化学合成
,具体涉及使用可逆加成-断裂转移自由基聚合(RAFT)合成嵌段共聚物的方法。
技术介绍
活性聚合是合成结构规整型聚合物非常重要的方法。作为一种真正的活性聚合,阴离子聚合被用于苯乙烯、异戊二烯、丙烯酸酯类及环状单体的聚合,但却不适用于聚合具有活泼氢的单体、醋酸乙烯酯和乙烯基醚类单体。而RAFT聚合作为一种可控/ “活性”自由基聚合,被认为可用于聚合所有可发生自由基聚合的单体。但是,很多情况下,仅使用一种聚合方法仍然无法合成所需嵌段聚合物,因此需要通过转换聚合机理来实现这类聚合物的合成。通过结合RAFT和其他活性聚合方法合成聚合物已有诸多报道,这其中包括原子转移自由基聚合(ATRP)\氮氧稳定自由基聚合(NMP)2、金属催化开环聚合(ROMP)3和阳离子聚合4。尽管使用RAFT和阴离子聚合合成聚合物也有一些报导5_7,但这些文献中所使用的大分子链转移剂需要通过多步反应,比如酯化反应、亲核加成等,才能得到。因此,通过直接官能化阴离子末端制备大分子链转移剂,无需分离提纯便将其就地用于RAFT聚合,将大大提高嵌段共聚物合成的效率。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种连续使用活性阴离子聚合和可逆加成-断裂转移自由基聚合(RAFT)合成嵌段共聚物的方法,该方法大大简化了已知合成方法中需要多步反应制备用于RAFT聚合的大分子链转移剂,使合成含有二烯类单体和其他功能性单体的嵌段聚合物更加快速易行。本专利技术提出的一种使用可逆加成-断裂转移自由基聚合(RAFT)合成嵌段共聚物的方法,具体步骤如下(1)在-20°C 40°C ...
【技术保护点】
一种使用可逆加成?断裂转移自由基聚合合成嵌段共聚物的方法,其特征在于,具体步骤如下:(1)?在?20℃~40℃温度下,将有机锂试剂加入到异戊二烯的有机溶液中,反应30~120分钟后得到活性聚异戊二烯阴离子有机溶液,其中有机锂试剂和异戊二烯的物质的量的比为1:(18~132);(2)?在?78℃~?20℃温度下,向步骤(1)得到的活性聚异戊二烯阴离子有机溶液中加入1,1?二苯基乙烯,继续反应10~30分钟后,在?86℃~0℃温度下,向体系中加入二硫化碳,搅拌30~90分钟后,再在?86℃~40℃温度下,向其中加入卤代芳香烃,加完后将温度缓慢升至20℃~80℃,在此温度下继续反应3~8小时后,将溶液旋干,得到聚异戊二烯大分子链转移剂,其中1,1?二苯基乙烯、二硫化碳和卤代芳香烃之间的物质的量的比为1:(1~20):(1~5);(3)将上述得到的聚异戊二烯大分子链转移剂和第二单体、引发剂在有机溶剂中混合,控制第二单体/聚异戊二烯大分子链转移剂/引发剂的摩尔比为(600~1000):2:1,经过冻溶脱气后,反应体系在50℃~90℃的温度下搅拌1.5~12小时,用液氮淬冷,得到含异戊二烯的嵌段共 ...
【技术特征摘要】
1.一种使用可逆加成-断裂转移自由基聚合合成嵌段共聚物的方法,其特征在于,具体步骤如下 (1)在-20°c 40°C温度下,将有机锂试剂加入到异戊二烯的有机溶液中,反应30 120分钟后得到活性聚异戊二烯阴离子有机溶液,其中有机锂试剂和异戊二烯的物质的量的比为1:(18 132); (2)在_78°C _20°C温度下,向步骤(I)得到的活性聚异戊二烯阴离子有机溶液中加Λ 1,1- 二苯基乙烯,继续反应10 30分钟后,在_86°C 0°C温度下,向体系中加入二硫化碳,搅拌30 90分钟后,再在_86°C 40°C温度下,向其中加入卤代芳香烃,加完后将温度缓慢升至20°C 80°C,在此温度下继续反应3 8小时后,将溶液旋干,得到聚异戊二烯大分子链转移剂,其中1,1-二苯基乙烯、二硫化碳和卤代芳香烃之间的物质的量的比为1:(I 20) :(1 5); (3)将上述得...
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