酚醛树脂及树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供酚醛树脂及树脂组合物。本发明专利技术提供一种酚醛树脂，其特征在于，主链骨架具有下述通式（Ⅰ）所示结构作为结构单元。通过本发明专利技术的酚醛树脂，环氧化、化学修饰、与环氧树脂的反应等变得容易。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及酚醛树脂和树脂组合物。
技术介绍
酚醛树脂由于其优异的粘合性，被广泛用于粘合剂、涂料等中。另外，成形材料中从耐热性、耐化学试剂性出发，在酚醛树脂中配合各种填充剂而广泛使用。一直以来，作为电 电子机器等最先端的电子学材料，作为电子材料、半导体材料、半导体包装、彩色液晶的构成材料被广泛应用。作为这些中使用的酚醛树脂，自古以来应用在酚和甲醛中使用了酸催化剂的酚醛清漆树脂，或者使用了碱性催化剂的可熔性酚醛树脂。另外，作为橡胶 轮胎用而在原材料中使用了烷基酚的烷基酚醛树脂等以往以来也广泛使用酚醛清漆型、可熔型两者。近年来，由于在电子学最先端中也使用，因此开始开发特殊的酚醛树脂。例如，不用亚甲基链而是用对烯基链键合酚和酚之间的酚醛树脂，或者用二环戊二烯等进行键合的类型，这些物质在广义上都应包含在酚醛树脂的范畴内。通过分别在酚醛树脂内导入疏水性结构，成为降低羟基浓度、寻求吸湿特性提高的分子结构。前者是利用对烯基结构赋予流动性，后者是利用二环戊二烯的刚性结构赋予Tg的上升等，分别优选利用于半导体密封用的环氧树脂固化剂中。而且，作为主链含有特殊结构的酚醛树脂，开发出具有二苯并氧杂蒽结构的树脂、 具有芴结构的树脂等。二苯并氧杂蒽结构、芴结构的疏水性均很高，另外由于是刚性结构， 因此将它们用于环氧树脂的固化剂等中时，可以获得低吸湿且Tg高的良好树脂组合物。如此开发出主链含有二苯并氧杂蒽衍生物的酚醛树脂。当该二苯并氧杂蒽衍生物的比例增高时，二苯并氧杂蒽衍生物本身由于不具有酚性羟基，因 此不具有与环氧基等的反应性，另夕卜，也难以通过与表氯醇等的反应进行环氧化。之前，通过在酸催化剂下使邻苯二酚或间苯二酚与甲醛等反应，获得这些酚醛清漆树脂(例如参照日本国专利第3428699号公报)。根据这些文献可知，使用邻苯二酚等获得的树脂的羟基当量为60g/eq.(羟基当量)左右，不含具有酚性羟基的二苯并氧杂蒽衍生物。由此可知，在普通的已知酚醛清漆的制造条件下，不会产生二苯并氧杂蒽衍生物结构和具有酚性羟基的二苯并氧杂蒽衍生物。实际上，当二苯并氧杂蒽衍生物结构存在于树脂中时，推测由于二苯并氧杂蒽衍生物的含有率，邻苯二酚酚醛清漆树脂的理论羟基当量从60 左右变为80 130左右。另一方面，也提出了二苯并氧杂蒽衍生物结构中具有酚性羟基的化合物。虽并非局限于二苯并氧杂蒽结构，但认为这种分子结构有效。但是，虽然明确具有酚性羟基，但并非导入至酚醛树脂的主链骨架中(例如参照日本特开2005-307185号公报)。
技术实现思路
本专利技术人等着眼于二苯并氧杂蒽衍生物结构，首次发现主链结构具有二苯并氧杂蒽衍生物的酚醛树脂的制造方法。该制造方法中，在酸催化剂下，利用简单但特殊的反应条件，使萘酚类和醛类通过由2，2’ -亚甲基键合的相邻萘酚分子的羟基在分子内脱水闭环， 从而I步制造主链具有二苯并氧杂蒽结构的酚醛树脂。但是，使用该合成法时，在所产生的二苯并氧杂蒽衍生物中无法产生对于化学修饰或与环氧树脂的反应有效的羟基。另一方面，作为酚醛树脂的构成要素带有氧杂蒽结构、 且主链具有有用官能团时，则还包括各种各向异构体结构。因此，通过适当选择平均分子量，能够合成在常温下显示流动性的酚醛树脂 软化点为130°c以上的物质。由此，可以调整分子量、设计软化点和流动性。本专利技术人等着重于使用二羟基苯、例如邻苯二酚或间苯二酚代替作为二苯并氧杂蒽原料的萘酚，向氧杂蒽衍生物引入酚羟基等有用官能团；以及开发在酚醛树脂的主链结构中具有导入有该有用官能团的氧杂蒽衍生物的新型酚醛树脂。本专利技术的目的在于提供如上导入酚羟基等有用官能团、进而酚醛树脂的主链结构具有该衍生物的新型酚醛树脂及使用其的树脂组合物。本专利技术涉及以下⑴ (6)。(I) 一种酚醛树脂，其主链骨架具有下述通式(I)所示结构作为结构单元。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酚醛树脂，其特征在于，主链骨架具有下述通式（Ⅰ）所示结构作为结构单元，FDA00002339051300011.jpg

【技术特征摘要】
2006.01.25 JP 2006-0162121.一种酚醛树脂，其特征在于，主链骨架具有下述通式(I )所示结构作为结构单元，2 一种酚醛树脂，其特征在于，主链骨架具有下述通式(II)所示结构作为结构单元，3.—种酚醛树脂，其特征在于，主链骨架具有下...

【专利技术属性】
技术研发人员：陶晴昭，佐东国昭，松坂治，
申请(专利权)人：日立化成工业株式会社，
类型：发明
国别省市：