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一类含1,2,3-噻二唑的吡啶类衍生物及其制备方法和用途技术

技术编号:8525226 阅读:231 留言:0更新日期:2013-04-04 05:58
本发明专利技术提供了一类含1,2,3-噻二唑的吡啶类衍生物及其制备方法和用途,本发明专利技术涉及含1,2,3-噻二唑的杂环化合物,具有如I所示的化学结构通式。本发明专利技术公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的用途,其与农业上可接受的助剂或增效剂混合用于制备杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的加工工艺;还公开了这些化合物与商品杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂和植物激活剂组合使用在防治农业、林业、园艺病害、虫害、病毒病害中的用途和制备方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术的技术方案涉及1,2,3_噻二唑化合物,具体为含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物。
技术介绍
1,4_ 二氢吡啶是一类在合成、医药、 生物有机化学中具有重要意义的基团。1,4- 二氢吡啶的衍生物作为一类钙离子通道调节剂广泛应用于心血管疾病的治疗。取代的1,4_ 二氢吡啶是一类能够在多种受体和离子通道中相互作用的特定骨架结构。1,4_ 二氢吡啶化合物具有广泛的生物活性,如抗氧化、消炎、防辐射、抗癌、降血糖、免疫调节、神经保护、杀菌、抗病毒等(Tetrahedron 65(2009)8344-8349)。还原态的烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸曾被称为三磷酸吡啶核苷酸,其作为一种1,4_ 二氢吡啶类衍生物在呼吸链中作为电子供体能将氧气还原为水,具有很重要的作用(J. Org. Chem. 2007,72,8608-8610)。I, 2, 3-噻二唑类化合物同样有广泛的生物活性(Bakulev, et al. Newyork JohnWiley &Sons,Inc,2004),有关噻二唑的研究主要集中在1,3,4-噻二唑衍生物、1,2,5-噻二唑衍生物和1,2,4-噻二唑衍生物上,而1,2,3-噻二唑衍生物活性的研究报道相对较少,医药和农药中商品化的品种不多,农业领域应用的有棉花脱叶剂,脱叶灵(N-苯基-N' -1,2,3-噻二唑-5-脲,TDZ);植物激活剂-活化酯(苯并-1,2,3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯,BTH);稻田杀菌剂-噻酰菌胺(3'-氯_4,4' - 二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰苯胺,TDL)。专利技术人前期设计合成并发现了甲噻诱胺的诱导抗病活性,目前正在产业化开发进程中。为了寻找更高生物活性的1,2,3-噻二唑类新化合物,为新农药创制研究提供侯选化合物,本专利技术将I,2,3-噻二唑环引入吡啶分子中,设计合成了一类含I,2,3-噻二唑的吡啶衍生物,并进行了系统的生物活性的筛选。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供新型含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物及其合成方法,提供这类化合物调控农业、园艺和卫生及林业植物害虫和病原物的生物活性及其测定方法,提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域及卫生领域中的应用。本专利技术解决该技术问题所采用的技术方案是具有农业领域、园艺领域、林业及卫生领域杀虫活性、杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性、昆虫生长调节活性的含1,2,3-噻二唑的吡啶类衍生物的化学结构通式见式1:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一类含1,2,3?噻二唑的吡啶类衍生物,其特征在于具有如式I所示的化学结构通式:其中,R1选自:取代饱和烷基、取代不饱和烃基、取代吡啶基;R1优选:甲基、二氢取代吡啶基;R2选自:取代饱和烷基、取代不饱和烃基、取代吡啶基;R2优选:甲基、二氢取代吡啶基;X选自:O、S;X优选:S。FSA00000837017400011.tif

【技术特征摘要】
1.一类含1,2,3-噻二唑的吡啶类衍生物,其特征在于具有如式I所示的化学结构通式2.权利要求1所述的一类含1,2,3-噻二唑的吡啶类衍生物I的合成方法,具体合成路线如下3.权利要求1所述的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂中的用途。4.权利要求1所述的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I与农业上可接受的助剂在制备杀虫剂中的用途。5.权利要求1所述的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I与农业上可接受的助剂在制备抗植物病毒剂中的用途。6.权利要求1所述的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I与杀虫剂组合在防治农业和林业以及园艺植物虫害中的应用 本发明的所有含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I与现有的杀虫剂毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、节氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、風螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲,其CAS号为121451-02-3、氟螨脲、N ovaluron即双苯氟脲、氟唳脲、Bay sir 6874即{1_[ (3. 5-二氯-4) 4-硝基苯氧基苯基3_3_ (2-氯苯)-服}、Bay SIR-8514即[1-(4-二氟甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-服]、嗪虫脲、Bistrifluron即双三氟虫脲、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业以及园艺植物虫害;本发明的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I在组合物中的质量百分含量是1% -90%,本发明的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I与前述杀虫剂的比例为质量百分比1% 99%到99% 1% ;可直接兑水后喷雾,组合物的制剂中有农业上可以接受的溶剂和乳化剂以及助溶剂和增效剂,组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;可以防治的虫害主要有红蜘蛛、东亚飞蝗、云斑车蝗、中华稻蝗、日本黄脊蝗、单刺蝼蛄、东方蝼蛄、稻蓟马、烟蓟马、温室蓟马、稻管蓟马、麦简管蓟马、温室白粉虱、烟粉虱、黑尾叶蝉、大青叶蝉、棉叶蝉、斑衣蜡蝉、褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、甘蔗扁角飞虱、棉蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜、桃蚜、高粱蚜、萝卜蚜、吹绵蚧、桑盾蚧、矢尖盾蚧、梨圆蚧、白蜡虫、红蜡蚧、朝鲜球坚蚧、梨网蝽、香蕉网蝽、细角花蝽、微小花蝽、针缘蝽、稻蛛缘蝽、稻褐蝽、稻黑蝽、稻绿蝽、绿盲蝽、苜蓿盲蝽、中黑盲蝽、大草蛉、丽草蛉、中华草蛉、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘薯麦蛾、小菜蛾、桃小食心虫、大豆食心虫、桃小食心虫、苹果顶梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化螟、豆荚螟、玉米螟、三化螟、菜螟、稻纵卷叶螟、条螟、棉卷叶野螟、桃蛀螟、黏虫、斜纹夜蛾、稻螟蛉、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大螟、棉铃虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘薯天蛾、豆天蛾、直纹稻弄蝶、隐纹谷弄蝶、柑橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、苎麻赤蛱蝶、苎麻黄蛱蝶、豆芫菁、金星步甲、皱鞘步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠹、黑皮蠹、柑橘小吉丁虫、金缘吉丁虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑鳃金龟、桑天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、豌豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、螟蛉悬茧姬蜂、棉铃虫齿唇姬蜂、螟黑点疣姬蜂、蚊、蝇、虻、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘿蚊、柑橘大实蝇、瓜实蝇、麦叶灰潜蝇、美洲斑潜蝇、豆杆黑潜蝇、麦杆蝇、种蝇、葱蝇、萝卜蝇、伞裙追寄蝇、玉米螟厉寄蝇、黏虫缺须寄蝇农业害虫、林业害虫、园艺害虫和卫生害虫,防治方式同时也包括兼治;组合物的防治效果好,且药效发挥稳定,具有一定的增效作用和相加作用,未发现具有颉颃作用的组合物;这些组合物防治农业和林业以及园艺植物虫害中的包括稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘鹿、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜、兰花、盆景;组合物在杀虫的同时提高了植物的防御能力,使植物产生了对病原真菌、细菌和病毒侵染的防御能力。7.权利要求1所述的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I与杀螨剂组合防治农业和林业以及园艺植物螨害中的应用 本发明的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I与农业上可接受的助剂以及与选自三唑锡、三环锡、苯丁锡、三磷锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、毒死蜱、嘧啶磷、氯甲亚胺硫磷、氧乐果、敌杀磷、乙硫磷、马拉硫磷、虫螨畏、伏杀硫磷、辛硫磷、甲基嘧啶硫磷、喹硫磷、治螟磷、三唑磷、蚜灭多、水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏、氯亚胺硫磷、亚胺硫磷、氟丙菊酯、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、溴氟菊酯、联苯肼酯、苯硫威、涕灭威、丁酮威、杀线威、抗虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、丁硫克百威、速灭威、蜱虱威、伐虫脒、单甲脒、杀螨脒、双甲脒、杀虫脒、苯甲酸苄酯、溴螨酯、丁氟螨酯、灭螨醌、氟蚜螨、氟虫脲、浏阳霉素、虫螨霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵中的任意一种或两种药剂组合制备成杀螨剂用于防治农业和林业以及园艺植物螨害;本发明的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I在组合物中的总的质量百分含量是1% _90%,本发明的含1,2,3_噻二唑的吡啶类衍生物I与上述药剂的比例为质量百分比1% 99%到99% : 1% ;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹剂、小块毒饵、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片齐U、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一种;组合物防治农业和林业以及园艺植物螨害中的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、荷兰豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、芹菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、水稻、胡椒、苹果、香蕉、柑桔,桃树、番木瓜、兰花、盆景;组合物适用的螨害为植食性害螨,选自叶螨即...

【专利技术属性】
技术研发人员:范志金李凤云宗广宁华学文李娟娟李岳东房震姬晓恬
申请(专利权)人:南开大学
类型:发明
国别省市:

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