环氧化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供在乙腈的存在下，使用过氧化氢作为氧化剂，将具有碳－碳双键的化合物进行环氧化的环氧化合物的制造方法，是不需要残存有过氧化氢的反应液的浓缩操作，安全并且简便的方法。一种环氧化合物的制造方法，是在乙腈的存在下，使用过氧化氢作为氧化剂，将具有碳－碳双键的化合物进行环氧化的环氧化合物的制造方法，其包含以下工序：第一工序，在该环氧化反应结束后，在反应液中添加水、和对水无相容性且不溶解该环氧化反应的副产物乙酰胺的有机溶剂，使乙酰胺溶解在水中；第二工序，将有机层与水层进行分离；以及第三工序，将有机层进行还原处理后，进行水洗涤、浓缩，获得环氧化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及的中使用的乙腈在反应体系内的浓度以成为O.6mol/L以上、2mol/L以下或7mol/L以下的范围内的方式在反应的进行中被控制。伴随反应的进行，反应体系内的乙腈的浓度降低。如果反应体系内的浓度低于O. 6mol/L，则收率降低，另一方面，如果超过2mol/L或7mol/L，则过氧化氢的环氧化选择率倾向于降低，此外成本变高，因此不优选。因此，优选将开始反应时的初期浓度设定为上述浓度范围，在反应的进行中监测浓度，在浓度低于上述下限值之前在不超过上限值的范围进行追加，从而控制浓度。优选该浓度在I 2mol/L的范围内。此外，上述反应中使用的乙腈的总使用量相对于上述过氧化氢的总使用量优选为O. 6 2倍(摩尔比)，更优选为O. 6 1. 2倍。 乙腈在反应开始时的加入量以具有碳一碳双键的化合物的双键数作为基准优选为1.5 5摩尔当量的范围，更优选为2 4摩尔当量。如果少于1. 5摩尔当量，则收率降低，另一方面，如果多于5摩尔当量，则过氧化氢的环氧化选择率倾向于降低，此外，成本变高，因此不优选。另外，乙腈在反应开始时的加入量设为满足作为上述反应进行中的反应体系内的浓度范围的O. 6mol/L以上、2mol/L以下或7mol/L以下。另外，本专利技术中使用的乙腈的来源没有特别限制，除了市售品以外，可以使用例如，通过索亥俄法制造丙烯腈时所副生的乙腈等。 本专利技术涉及的中，优选使反应液的PH为9 11，pH更优选为9. 5 11、进一步优选为10 11的范围。如果pH低于9，则反应速度降低，因此生产性变差，另一方面，如果高于11，则反应急剧地进行，是危险的，收率也降低，因此不优选。在使用具有两个碳一碳双键的化合物作为具有碳一碳双键的化合物的情况下，二环氧化物的收率和选择性受到反应体系的pH影响，但如果pH在10 11的范围内，则二环氧化物的收率和选择性都提高，因此优选。 作为反应体系内的pH调整中使用的碱性盐化合物，可举出例如，碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯等无机碱性盐、甲醇钾、乙醇钾、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化四甲铵等有机碱性盐。氢氧化钾、氢氧化钠在水、醇中的溶解性高，此外碱性强，如果使用它们，则环氧化反应性也良好，因此优选。碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钾、乙醇钾、甲醇钠、乙醇钠从PH调整容易方面出发优选。 上述碱性盐化合物可以作为水溶液或醇溶液使用。作为醇溶液的溶剂而使用的醇中，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等，优选使用与后述的反应溶剂相同的溶剂。优选碱性盐化合物的溶液以反应液的PH随着过氧化氢水溶液的添加而不低于9的方式进行追加，此时优选以反应液的温度保持为20 100°C的范围、更优选为25 60°C的范围的方式进行追加。 本专利技术涉及的中，反应温度通常在20 100°C的范围、优选为25 60°C的范围进行。此外，反应时间受反应温度影响，不能笼统地确定，但通常在4 48小时的范围、优选为4. 5小时以上、28小时以下或32小时以下的范围进行。 作为通过本专利技术涉及的而被环氧化的基质，只要是具有碳一碳双键的有机化合物即可，没有特别限制，优选为烯丙基醚化合物。所谓烯丙基醚化合物，是指具有烯丙基醚基(也称为烯丙基氧基)的化合物。化合物中包含的碳一碳双键数可以为I个，也可以为2个以上。作为碳一碳双键数为I个的化合物，可以例示苯基烯丙基醚、甲酚单烯丙基醚、环己烯、环辛烯等。此外，作为碳一碳双键数为2个以上的化合物，可以例示3，4 一环己烯基甲基一 3’，4’一环己烯甲酸酯、酚醛清漆型酚系树脂的烯丙基醚化合物、对二烯丙基氨基苯酚烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、三环癸烷二甲醇二烯丙基醚等。 如上所述，通过将反应液的pH控制在9 11的范围内，从而特别是在使用具有多个碳一碳双键的化合物的情况下，可以以高的收率和选择性获得对应的聚环氧化物。作为具有芳香环，并且具有两个以上烯丙基醚基的芳香族聚烯丙基醚，优选为以下通式所示的化合物，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.07.14 JP 159888/20101.一种环氧化合物的制造方法，是在乙腈的存在下，使用过氧化氢作为氧化剂，将具有碳一碳双键的化合物进行环氧化的环氧化合物的制造方法，其包含以下工序 第一工序，在该环氧化反应结束后，在反应液中添加水、和对水无相容性且不溶解该环氧化反应的副产物乙酰胺的有机溶剂，使副产物乙酰胺溶解在水中； 第二工序，将有机层与水层进行分离；以及 第三工序，将有机层进行还原处理后，进行水洗涤、浓缩，获得环氧化合物。2.根据权利要求1所述的环氧化合物的制造方法，在所述第一工序中，在反应液中添加水...

【专利技术属性】
技术研发人员：新井良和，内田博，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：
国别省市：