耐热老化性聚酰胺制造技术

本发明专利技术涉及一种热塑性模塑组合物，其包含：(A)10-99.99重量%聚酰胺，(B)0.01-20重量%高官能度聚醚醇，其OH值为3-1350mg?KOH/g聚醚醇(根据DIN53240，第2部分)，(C)0-70重量%其它添加剂，其中组分A)-C)的重量百分含量的总和为100%。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】耐热老化性聚酰胺本专利技术涉及⑷10-99. 99重量％聚酰胺，出)0.01-20重量％高官能度聚醚醇，其0!1值为3-13501^ KOH/g聚醚醇(根据 DIN53240，第 2 部分)，(C) 0-70重量％其它添加剂，其中组分A)-C)的重量百分含量的总和为100%。本专利技术进一步涉及本专利技术模塑组合物在纤维、箔和任何类型模制品的生产中的用途以及所得模制品。热塑性聚酰胺如PA6和PA66常以玻璃纤维增强的模塑组合物的形式，作为材料用于在其寿命期间暴露于升高的温度并伴随热氧化降解的部件的设计中。尽管热氧化降解可通过加入已知的热稳定剂延迟，但仍不能长期防止，且例如在机械性能水平的降低上变得显而易见。非常希望的是改进聚酰胺的耐热老化性(HAR)，因为这样可使经受热应力的部件获得较长寿命，或可降低它们失效的风险。另外，改进的HAR也可允许部件在较高温度下使用。EP-A1424360公开了具有不同结构的支化的聚醚/聚甘油，其中它们意欲增加热塑性塑料的流动性。已知模塑组合物的耐热老化性(HAR)仍然不足，尤其是在热应力长时间持续时。因此，本专利技术目的为提供具有改进的HAR且在热老化后具有良好表面，以及良好的机械性能的热塑性聚酰胺模塑组合物。因此，已经找到了在前言中定义的模塑组合物。优选实施方案在从属权利要求中全A屮 口 ED ο本专利技术模塑组合物包含10-99. 99重量％，优选20-99. 9重量％，尤其是25_94重量％至少一种聚酰胺作为组分Α)。本专利技术模塑组合物的聚酰胺通常具有90-350ml/g，优选110_240ml/g的特性粘度，这是根据IS0307，在25°C下，在O. 5重量％浓度溶液(在96重量％浓度的硫酸中)中测定的。优选(重均)分子量为至少5000的半结晶性或无定形树脂，其作为实例描述在以下美国专利中:2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606 和 3393210。它们的实例为源自具有7-13个环成员的内酰胺的聚酰胺，如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚十二内酰胺，以及经由二元羧酸与二胺的反应而获得的聚酰胺。可使用的二元羧酸为具有6-12个，尤其是6-10个碳原子的链烷二元羧酸以及芳族二元羧酸。此处仅作为实例可提及的那些为己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。特别合适的二胺为具有6-12个，尤其是6-8个碳原子的链烷二胺，以及间苯二甲胺(如来自BASF SE的UUrmnid参X17，其中mxda与己二酸的摩尔比例为I:I)、二(4-氨基苯基)甲烧、二(4_氨基环己基)甲烧、2，2-二(4-氨基苯基)丙烧、2，2-二(4-氨基环己基)丙烧和1，5- 二氨基-2-甲基戍烧。优选的聚酰胺为聚亚己基己二酰胺、聚亚己基癸二酰胺和聚己内酰胺，以及尤其是具有5-95重量％比例的己内酰胺单元的尼龙-6/6，6共聚酰胺(如来自BASF SE的IJltrainId ⑩ C31)。其它合适的聚酰胺可由ω-氨基烷基腈，如氨基己腈(ΡΑ6)和己二腈与亚己基二胺(ΡΑ66)在水存在下，经由已知的直接聚合而获得，这例如描述在DE-A10313681、 EP-Al 198491 和 ΕΡ922065 中。作为实例还可提及可经由1，4-二氨基丁烷与己二酸在升高的温度下缩合而获得的聚酰胺(尼龙_4，6)。具有该结构的聚酰胺的制备方法作为实例描述在ΕΡ-Α38094、 ΕΡ-Α38582 和 ΕΡ-Α39524 中。其它合适的实例为可经由两种或更多种上述单体的共聚而获得的聚酰胺，以及两种或更多种聚酰胺在任何所需混合比例下的混合物。特别优选尼龙_6，6与其它聚酰胺，尤其是尼龙-6/6，6共聚酰胺的混合物。已证明特别有利的其它共聚酰胺为半芳族共聚酰胺，如ΡΑ6/6Τ和ΡΑ66/6Τ，其中它们的三胺含量小于O. 5重量％，优选小于O. 3重量％ (参见EP - Α299444)。耐高温的其它聚酰胺由 ΕΡ-Α1994075(ΡΑ6Τ/6Ι/ΜΧ06)已知。描述在ΕΡ-Α129195和129196中的方法可用于制备具有低的三胺含量的优选的半芳族共聚酰胺。就本专利技术而言，并不详尽的下表包括所提及的聚酰胺Α)和其它聚酰胺Α)，以及所包含的单体AB聚合物ΡΑ4吡咯烷酮ΡΑ6ε_己内酰胺ΡΑ7乙内酰胺ΡΑ8辛内酰胺ΡΑ99-氨基壬酸PAllll-氨基^^一烷酸ΡΑ12十二内酰胺ΑΑ/ΒΒ聚合物ΡΑ46四亚甲基二胺，己二酸ΡΑ66六亚甲基二胺、己二酸ΡΑ69六亚甲基二胺、壬二酸ΡΑ610六亚甲基二胺、癸二酸ΡΑ612六亚甲基二胺、癸烷二甲酸ΡΑ613六亚甲基二胺、十一烷二甲酸ΡΑ12121，12-十二烷二胺、癸烷二甲酸ΡΑ1313I, 13- 二氨基三癸烷，i^一烷二ΡΑ6Τ六亚甲基二胺、对苯二甲酸PA6/6T PA6/66 PA6/12 PA66/6/610 PA6I/6T PA PACMl2 PA6I/6T/PACM PA12/MACMI PA12/MACMT PA PDA-TPA9T 1，9_壬二胺、对苯二甲酸 PA MXD6 间苯二甲胺、己二酸 AA/BB聚合物PA6I 六亚甲基二胺、间苯二甲酸 PA6-3-T三甲基六亚甲基二胺、对苯二甲酸(参见PA6和PA6T)(参见PA6和PA66)(参见PA6和PA 12)(参见 PA66、PA6 和 PA610)(参见 PA6I 和 PA6T)二氨基二环己基甲烷，十二内酰胺 PA6I/6T+ 二氨基二环己基甲烷十二内酰胺、二甲基二氨基二环己基甲烷、间苯二甲酸十二内酰胺、二甲基二氨基二环己基甲烷、对苯二甲酸苯二胺、对苯二甲酸本专利技术模塑组合物包含O. 01-20重量％，优选O. 1-10重量％，尤其是O. 1-1重量％高官能度聚醚醇，其OH值为3-1350，优选6-1150，尤其是8_800mg，非常特别的是 10-700K0H/g聚醚醇(根据DIN53240，第2部分)。优选的是，数均摩尔质量(Mn)为250-30000g/mol，尤其是350_15000g/mol，特别优选 400-12000g/mol。玻璃化转变温度Tg(通过DSC测量测定；差示扫描量热法)优选为_30°C至 +100°C，尤其是 4-100°C。本专利技术组分B)可经由以下方法获得其中使至少一种三元或多元醇和二元或合适的话一元醇和/或改性剂借助酸性催化剂反应，其中不将甘油用作三元醇。就本专利技术而言，高官能度聚醚醇为除了形成聚合物骨架的醚基之外，还具有至少4 个，优选至少6个，特别优选至少10个OH端基或侧基，优选伯OH基的产物。此处聚合物骨架可为线性或支化的。原则上，不存在对官能团端基或侧基数目的上限，但具有非常多官能团的产物可能具有不希望的性能，如高的粘度或差的溶解度。本专利技术的高官能度聚醚醇通常具有不超过500个官能团端基或侧基，优选不超过100个OH官能团端基或侧基。本专利技术的高官能度聚醚醇优选为源自平均至少3个，特别优选至少4个，更优选至少5个，尤其是至少6个二元、三元或多元醇的缩合物。此处进一步优选其为源自平均至少3个，特别优选至少4个，特别是至少5个，尤其是至少6个三元或多元醇的缩合物。在一个优选实施方案中，高官能度聚醚为超支化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·普鲁斯蒂，M·鲍默特，B·布鲁赫曼，A·克里斯塔多罗，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：
国别省市：