本发明专利技术涉及一种具有高化学均匀性的共聚物，其含有（A）50-30重量%的乙烯、（B）50-70重量%的（甲基）丙烯酸C4-C24烃基酯、（C）0-5重量%的（甲基）丙烯酸和（D）0-10重量%的可共聚单体，所述共聚物可以如下获得：使80-60重量%乙烯、20-40重量%（甲基）丙烯酸和0-10重量%可共聚单体在反混的连续操作聚合装置中聚合，然后将所得的共聚物用C4-C24烃基醇进行聚合物类似酯化反应。本发明专利技术共聚物适合用于改进燃料油的低温流动性能，用于降低低温流动改进剂添加剂混入燃料油中的低混合温度，以及用于改进含有低温流动改进剂添加剂的燃料油的可过滤性。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有高化学均匀性的共聚物及其用于改进燃料油的低温流动性能的用途本专利技术涉及一种具有高化学均匀性的共聚物，其含有(A) 50-30 重量 ％ 的乙烯，(B)50-70重量％的丙烯酸C4-C24烃基酯或甲基丙烯酸C4-C24烃基酯或这些烃基酯的混合物，(C) 0-5重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和(D) 0-10重量％的一种或多种可共聚的单体，其中在共聚物中的所有单体组分的总和是100重量％，所述共聚物可以如下获得使80-60重量％乙烯、20-40重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸和0-10重量％—种或多种可共聚单体的混合物在反混的连续聚合装置中聚合，其中在所述混合物中的所有单体组分的总和是100重量％，然后将所得的乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物或者基本上乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物用C4-C24烃基醇或C4-C24烃基醇的混合物进行聚合物类似酯化反应(polymer-analogously esterifying)。本专利技术还涉及一种制备这种具有高化学均匀性的共聚物的方法。本专利技术还涉及这种三元共聚物用于改进燃料油的低温流动性能的用途，用于降低低温流动改进剂添加剂向燃料油中的低混合温度的用途，和用于改进含有低温流动改进剂添加剂的燃料油的可过滤性的用途。化石来源的中间馏分油燃料，尤其是汽油、柴油或轻质加热油，它们是从矿物油获得的，根据原油的来源而具有不同含量的链烷烃。在低温下，固体链烷烃在浊点(“CP”)下沉淀。在进一步冷却的过程中，小片形的正链烷烃晶体形成一种“卡结构式屋”，并且中间馏分油燃料停止流动，即使其主要部分仍然是液体时也是如此。在浊点和倾点(“PP”)之间的温度范围内的沉淀的正链烷烃显著损害中间馏分油燃料的可流动性；链烷烃堵塞了过滤器，并引起燃料向燃烧装置的供应不规律或完全被干扰。在轻质加热油的情况下出现相似的破坏。长期以来，知道合适的添加剂能改进正链烷烃在中间馏分油燃料中的晶体生长。 非常有效的添加剂能防止中间馏分油燃料即使在比第一种链烷烃晶体结晶出来时的温度低数摄氏度的温度下发生固化。代替此，形成细的能结晶的单独链烷烃晶体，其即使当温度进一步降低时也能通过在发动机装置和加热系统中的过滤器，或至少形成能透过中间馏分油的液体部分的滤饼，从而确保不受干扰的操作。流动改进剂的有效性通常根据欧洲标准EN116间接地通过检测冷过滤器堵塞点(“CFPP”)表示。乙烯-羧酸乙烯酯共聚物、例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(“EVA”)已经作为这种低温流动改进剂或中间馏分油流动改进剂 (“MDFIs”)应用了一段时间。关于低温流动性能的问题是与生物燃料油(“生物柴油”)以及中间馏分油燃料和生物燃料油的混合物相似的。在这里可以原则上使用与在纯中间馏分油燃料情况下相同的添加剂来改进低温流动性能。当用于中间馏分油燃料中时，这些添加剂的一个缺点是以此方式改进的链烷烃晶体，由于它们具有与液体部分相比更高的密度，所以倾向于在中间馏分油燃料的储存期间在容器底部越来越多地沉降出来。结果，在容器的上部中形成均匀的低含量链烷烃相，并且在容器底部形成富含链烷烃的两相层。因为燃料通常刚好在交通工具燃料罐中以及在矿物油交易者的储存或供应罐中的容器底部上面的位置取出，所以存在高浓度的固体链烷烃导致过滤器和计量设备堵塞的风险。储存温度低于链烷烃沉淀温度的幅度越大，此风险就越大，这是因为链烷烃的沉淀量随着温度降低而增加。尤其是，生物柴油的馏分也增加了中间馏分油燃料向链烷烃沉降的不利倾向。通过额外使用链烷烃分散剂或蜡抗沉降添加剂 (“WASA”)，所述问题可以缓解。W02008/059055公开了从乙烯、乙酸乙烯酯和较长链(甲基)丙烯酸酯形成的三元共聚物，例如丙烯酸2-丙基庚基酯，作为用于燃料油的低温流动改进剂。除了上述乙烯-羧酸乙烯酯共聚物之外，现有技术还建议使用乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物作为低温流动改进剂用于中间馏分油燃料和生物燃料油。例如， DE102006022720A1描述了从18-35摩尔％的一种或多种乙烯基酯和/或(甲基)丙烯酸酯和65-82摩尔％乙烯形成的共聚物作为添加剂用于改进动物或植物来源的燃料油的低温流动性能。所强调的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯组分是丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C2tl烷基酯， 例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯。本专利技术的目的是提供具有高化学均匀性的产品，由于其高化学均匀性而带来燃料油中的非常好的低温性能。更具体地说，这些燃料油的PP值应当得到有效地降低。同时， 这些产品由于其高化学均匀性而应当还能降低低温流动改进剂添加剂混入燃料油中的低混合温度，并改进含有低温流动改进剂添加剂的燃料油的可过滤性。此目的是根据本专利技术通过本文开头所述的由组分(A)、(B)、(C)和(D)形成的具有高化学均匀性的共聚物实现的。为了表征本专利技术共聚物的“高化学均匀性”，在这里应当使用从具有不同聚合物链长度的不同共聚物级分检测的酸值得到的数值恒定性，这些共聚物级分是通过在本专利技术共聚物溶液的冷却过程中的分级沉淀获得的。在本专利技术中，用“高化学均匀性”定义的本专利技术共聚物应当典型地包括所有这样的共聚物其在将组分(A)、(B)、(C)和(D)按照规定组成经加热到60°C形成的共聚物在溶剂癸烷和乙基苯按照1:1重量比的混合物中的20重量％ 溶液在每种情况下冷却到+10°C、(TC和-10°C的过程中，产生了沉淀物，所述沉淀物与残余物一起从最后一次沉淀的母液脱除溶剂，在过滤和除去溶剂之后，得到总共4个级分，其中所述级分的特定单独酸值都在所有检测的4个酸值的数学平均值的±15%的数值范围内， 特别是±10%，尤其是±5%。在这里，这些酸值通常按照滴定方式检测，单位是mgKOH/g共聚物。合适的和优选的C4-C24经基醇尤其是C4-C24链烧醇，特别是C8-C18链烧醇，尤其是 C10-C15链烷醇，以及C7-C24芳基链烷醇和C5-C8环烷醇。本专利技术的共聚物优选从以下组分形成(A) 45-35重量％、尤其42-38重量％的乙烯，(B) 55-65重量％、尤其58_62重量％的丙烯酸C4-C24烃基酯或甲基丙烯酸C4-C24 烃基酯或这些烃基酯的混合物，(C) 0-3. 5重量％、尤其0-2重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和(D) 0-5重量％、尤其0-2. 5重量％的一种或多种可共聚的单体。合适的用于组分(B)的丙烯酸C4-C24烃基酯或甲基丙烯酸C4-C24烃基酯优选是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，尤其是丙烯酸和甲基丙烯酸与C8-C18链烷醇形成的酯，C8-C18 链烷醇尤其是Cltl-C15链烷醇，例如正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、异壬醇、正癸醇、2-丙基庚醇、^ —烷醇、正十二烷醇、正十三烷醇、异十三烷醇、正十四烷醇、正十五烷醇、正十六烷醇、正十七烷醇、正十八烷醇和正二十烷醇，以及丙烯酸和甲基丙烯酸与C7-C2本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：FO·梅林，J·斯特里特马特，I·特罗特斯沙勒，I·加西亚卡斯特罗，M·施勒尔斯，U·雷贝霍茨，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：
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