光学材料用聚合性组合物、由该组合物得到的光学材料及光学材料用聚合催化剂制造技术

本发明专利技术的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物含有：(A)聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂、(B)选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的至少一种化合物和(C)具有一个以上巯基的化合物，上述聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂(A)含有(a1)选自二硫代氨基甲酸锌类、磺酸锌类、单烷基磷酸酯或者二烷基磷酸酯的锌盐类、双(取代乙酰丙酮)锌类及卤化锌中的一种或二种以上的锌化合物，和(a4)下述通式(4)表示的化合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物、由该聚合性组合物得到的聚硫氨酯类光学材料及聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂。
技术介绍
近年来，与地球环境保持和谐、降低环境负荷逐渐成为产业界的大课题，正在加速开发顾及到环境的产品和技术。本专利技术的
中也可见该动态，特别是广泛用作聚硫氨酯树脂用催化剂的有机锡催化剂，由于其毒性高和环境荷尔蒙等原因，对人体的有害性成为问题，正在以发达国家为中心加强有机锡化合物的使用限制。在使用聚硫氨酯树脂的眼镜透镜行业，要求开发出代替有机锡催化剂的催化剂。作为能得到通常的热固性树脂的不含锡的非金属催化剂，已知胺化合物、胺羧酸盐、膦等(专利文献1、2、3、4、5)。另外，作为与羧酸金属化合物同时使用的物质，已知季铵盐化合物(专利文献6)。另外，在制造作为塑料透镜用材料的聚硫氨酯树脂时，通常采用将聚合性组合物注入模中，加热使其固化的浇铸聚合法。此时，一边从低温慢慢升温至高温，一边经数小时至数十小时进行聚合反应。此时，为了得到光学的均质的塑料透镜，必须通过添加催化剂使被热支配的聚硫氨酯化反应缓慢进行，使升温过程中不产生热不均。另外，为了充分得到光学物性、耐热性、强度等树脂物性，必须使聚合结束。为了结束聚合，可以举出使用聚合活性强的催化剂或增加催化剂量的方法。但是，上述方法中存在在直到将调制的聚合性组合物注入模中为止的期间内聚合反应已经进行的问题，也就是不能确保充分的适用期的问题， 还存在在聚合中引起局部放热、透镜中容易产生光学不均的问题。作为解决上述问题的方法，例如公开了通过在活性强的叔胺中同时使用路易斯酸来抑制低温活性的例子(专利文献6)。另外，专利文献7中记载了一种内部脱模剂，所述内部脱模剂是将酸性磷酸酯化合物与选自Zn、Cu、Fe、Ga、Bi、Al及Zr中的至少I种金属混合得到的，是制造聚硫氨酯类光学材料时使用的内部脱模剂。专利文献8中作为聚硫氨酯树脂制造用非锡类催化剂记载了二硫代氨基甲酸金属盐类等。该文献中记载了上述催化剂具有与有机锡等同以上的催化剂活性。进而，专利文献8中记载了同时使用硫代氨基甲酸金属盐类和铵盐类的催化剂。该文献中记载了通过同时使用铵盐类，二硫代氨基甲酸金属盐类的催化剂活性提高的内容。专利文献I :日本特开平03-084021号公报专利文献2 :日本特开昭63-077918号公报专利文献3 :日本特开昭62-016484号公报专利文献4 :日本特开平09-077850号公报专利文献5 :日本特开2000-256571号公报专利文献6 :日本特开2005-105084号公报专利文献7 :国际公开2007/105355号说明书专利文献8 :国际公开2007/97116号说明书非专利文献I 最新聚氨酯应用技术” CMC，1983年发行、p. 27-3
技术实现思路
但是，上述文献中记载的现有技术在以下方面存在改善的空间。使用专利文献I 6所述的催化剂作为聚硫氨酯树脂合成用催化剂时，低温区域中的催化剂活性过强，引起聚合失控，由于固化的树脂导致无法得到充分的耐热性，另外，所得成型体生成白浊、或聚合性不均匀、产生条纹等，在外观上产生问题，作为用于眼镜用塑料透镜等的光学用途的透明树脂用催化剂并不充分。使用专利文献8所述的二硫代氨基甲酸金属盐类或二硫代氨基甲酸金属盐类和铵盐类的混合物作为聚硫氨酯树脂制造用催化剂时，低温区域内成型时聚合性组合物的聚合固化不充分，高温区域内成型时存在以未固化状态存在的部位。因此，在高温区域内成型时，有时因组合物所含的成分等的影响从模溶出的物质会使成型体部分白浊。进而，在高温区域内成型时，有时成型体没有充分的硬度，可以确认因模的耐热性不足导致的成型体变形。本专利技术如下所述。[I] 一种聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，含有(A)聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂、(B)选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的至少一种化合物、和(C)具有一个以上巯基的化合物，其中，上述聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂(A)含有(al)选自二硫代氨基甲酸锌类、磺酸锌类、单烷基磷酸酯或者二烷基磷酸酯的锌盐类、双(取代乙酰丙酮)锌类及卤化锌中的一种或二种以上的锌化合物、(a2)下述通式(I)表示的化合物、和(a3)下述通式⑵表示的磺酸。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，含有：(A)聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂，(B)选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的至少一种化合物，和(C)具有一个以上巯基的化合物，其中，所述聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂(A)含有(a1)选自二硫代氨基甲酸锌类、磺酸锌类、单烷基磷酸酯或者二烷基磷酸酯的锌盐类、双(取代乙酰丙酮)锌类及卤化锌中的一种或二种以上的锌化合物，和(a4)下述通式(4)表示的化合物，式中，R8、R9、R10、R11分别独立地表示氢原子、1价以上的直链状脂肪族残基、环状脂肪族残基、或芳香族有机残基，R8、R9、R10、R11可以分别键合形成环，R12表示氢原子、碳原子数1～16的烷基、可以具有取代基的芳香族烃基。FSA00000794113600011.tif

【技术特征摘要】
2008.06.30 JP 2008-171289;2008.06.30 JP 2008-17121.一种聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，含有 (A)聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂， (B)选自异氰酸酯化合物及异硫氰酸酯化合物中的至少ー种化合物，和 (C)具有ー个以上巯基的化合物， 其中，所述聚硫氨酯类光学材料用聚合催化剂(A)含有 (al)选自ニ硫代氨基甲酸锌类、磺酸锌类、单烷基磷酸酯或者ニ烷基磷酸酯的锌盐类、双(取代こ酰丙酮)锌类及卤化锌中的ー种或ニ种以上的锌化合物，和 (a4)下述通式(4)表示的化合物，2.如权利要求I所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，其特征在于，所述锌化合物(aI)为氯化锌。3.如权利要求I或2所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，其特征在于，通式(4)中的R8、R9、R10, R11分别独立地表示碳原子数I 8的烷基或苄基，R12表示碳原子数I 3的烷基。4.如权利要求3所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，其特征在于，通式(4)的化合物(a4)为选自磺酸四甲基铵类、磺酸四こ基铵类、磺酸四丙基铵类、磺酸四丁基铵类、磺酸三辛基甲基铵类及磺酸三丁基苄基铵类中的ー种或ニ种以上。5.如权利要求4所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，其特征在于，通式(4)的化合物(a4)为甲磺酸四丁基铵。6.如权利要求I至5中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，其特征在于，通式⑷的化合物(a4)相对于所述锌化合物(al)的摩尔比为O. I以上、1000以下。7.如权利要求I至6中任一项所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，其中，所述化合物(B)为异氰酸酯化合物。8.如权利要求7所述的聚硫氨酯类光学材料用聚合性组合物，其中，所述异氰酸酯化合物为间苯ニ甲撑ニ异氰酸酷、2，5_双(异氰酸甲酯基)-双环[2. 2. I]庚烷、2，6_双(异氰酸甲酯基)-双环〔2. 2. I〕庚烷、双(异氰酸甲酯基)环己烷或1，6_己ニ异氰酸酷， 所述化合物(C)为4-巯基甲基-1，8-ニ巯基-3，6-ニ硫杂辛烷、...

【专利技术属性】
技术研发人员：岩住正典，田中守，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：