【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于金属络合物催化的不对称合成反应领域，具体涉及高活性和高选择性的氨基酸基苯并咪唑配体的合成，以及其在芳香酮的不对称还原反应中的应用。技术背景手性是自然界的基本特征，具有光学活性的醇对于化学、生物学和药学都是非常重要的。手性仲醇可以通过相应酮的不对称还原反应制备。制备方法包括①i_Pr0H，HC00H 和HCOONa为氢源的不对称还原反应,②以氢气为还原剂的加氢反应,③氢化娃烧化反应。 其中过渡金属络合物催化的不对称氢转移还原反应因为反应活性好，操作简单，还原剂价廉易得而引起了人们的广泛研究。过渡金属络合物催化剂通常是由钌，铑，铱和手性配体组成。近年来，科学工作者做了大量的努力来研发高效的手性配体，目前Noyori小组研发的 TsDPEN或β氨基醇在[RuCl2 (p-cymene) ]2催化的酮不对称氢转移反应中是很有效的配体， 很多配体的优化设计都是在此基础上展开的。然而，大多数配体的制备复杂、分离难度大、 价格昂贵。因此设计出结构新型、合成简单、价廉和高效的手性配体仍然是不对称还原反应的研究重点。氨基酸是自然界存在的手性物质，价格便宜，目前以氨基酸及氨基酸的衍生物为配体在酮不对称还原反应中的应用取得了一定的进展。例如Fukurawa小组直接以氨基酸为配体和[RuCl2 (p-cymene) ]2合成出金属配合物。以L-脯氨酸为配体时得到R构型的 I-苯乙醇的对映体选择性为81% ee，但此反应的TON和TOF值较低，分别为72，31Γ1。以脯氨酸酰胺I为配体和[RuCl2(p-cymene)]2原位生成的催化剂在芳香酮的还原反应中的对...
【技术保护点】
一种用于酮不对称氢转移反应的氨基酸基苯并咪唑，其特征为其结构式为如下：FDA0000156574420000011.tif
【技术特征摘要】
1.一种用于酮不对称氢转移反应的氨基酸基苯并咪唑，其特征为其结构式为如下2.如权利要求I所述的用于酮不对称氢转移反应的氨基酸基苯并咪唑，其特征为所述的氨基酸基苯并咪唑的制备方法，包括如下步骤 1)将Boc-L-氨基酸加入到ニ氯甲烷中溶解，待温度降到4°C时加入N-N’- ニ环己基亚胺(DCC)和NH2-苯并咪唑，在4°C反应，7 12h反应完毕； 其中，Boc-L-氨基酸和DCC的摩尔量均是NH2-苯并咪唑用量的11倍； 2)反应完后过滤除去不溶物，经饱和NaHCO3洗一次,再水洗一次,无水硫酸钠干燥过夜后脱溶剂得到Boc-L-氨基酸苯并咪唑粗品，经こ酸こ酯/石油醚重结晶得到Boc-L-氨基酸苯并咪唑纯品； 3)将上步得到的Boc-L-氨基酸苯并咪唑加入到こ酸こ酯溶剂中，其配比为每ImmolBoc-L-氨基酸苯并咪唑加入5mL的こ酸こ酷，再用冰水浴降温4°C后滴加3. 5mol/L HCl的こ酸こ酯溶液，其中盐酸摩尔用量为Boc-L-氨基酸苯并咪唑的10倍，滴加完毕后在此温度下反应，2 15h反应完毕；随后脱溶剂，所得残渣溶于水中，在冰水浴下用20%Na2CO3的水溶液调节溶液的pH为9，减压蒸出水溶液，所得固体用氯仿洗涤两次，脱出溶剂后得到粗品，粗品经硅胶柱分离得到相应目标产物I 12。3.如权利要求2所述的用于酮不对称氢转移反应的氨基酸基苯并咪唑的制备方法，其特征为所述的Boc-L-氨基酸包括Boc-L-丙氨酸，Boc-L-缬氨酸或Boc-L-脯氨酸。4.如权利要求2所述的用于酮不对称氢转移反应的氨基酸基苯并咪唑的制备方法，其特征为所述的NH2-苯并咪唑包括NH2-丙氨酸苯并咪唑、NH2-缬丙氨酸苯并...
【专利技术属性】
技术研发人员：王家喜，李小娜，周宏勇，王丽华，段凯，
申请(专利权)人：河北工业大学，
类型：发明
国别省市：
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