一种β,γ-不饱和羧酸苄酯化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及CO2的活化转化及相关化学技术领域，涉及到一种利用CO2作为C1源合成β,?γ?–不饱和羧酸苄酯的方法。特别是一种基于苄基氯衍生物和三丁基烯丙基锡合成β,?γ?–?不饱和羧酸苄酯的方法。其特征在于：使用二氧化碳作为C1源，在Pd催化下实现了苄基氯衍生物和三丁基烯丙基锡的羧化反应。本发明专利技术主要是提供一种新的简单的纳米催化体系，利用CO2作为C1源合成β,?γ?–不饱和羧酸苄酯，该催化体系具有反应条件温和、实验操作简单、官能团兼容性好等优点。由于二氧化碳是储量丰富、廉价易得且可再生的C1源，因此，本发明专利技术具有较大的应用价值和社会经济效益。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及CO2的活化转化及相关化学
，涉及到一种CO2作为C1源的β， Y -不饱和羧酸苄酯化合物的制备方法。
技术介绍
二氧化碳是储量丰富、廉价易得且可再生的C1源，将其催化转化生成高附加值的精细化学品的研究已经引起了人们的广泛关注。在过去的几十年中人们报道了很多关于二氧化碳的固定及其转化方法[参见(a) Carbon Dioxide as a Chemical Feedstock, ed. Aresta, M. ffiley-VHC, ffeinheim, 2010. (b) Sakakura, T. ; Choi, J. _C. ; Yasuda, H. Chem. Rev. 2007, 107，2365.]。在这些方法中，过度金属催化二氧化碳活化转化形成新的C - C键的方法是合成高附加值的精细化学品的有效方法，因为此方法具有高选择性、官能团兼容性好、反应条件温和等特点。[参见(a) Tsuji, Y.; Fujihara, T. Chem. Commun. 2012, 48, 9956. (b) Ackermann, L. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 3842. (c) Correa, A. ; Martin, R. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 6201·]。但是在这些方法中还未曾见报道关于纳米催化剂催化二氧化碳活化转化的催化体系，以及利用CO2作为仏源合成β，Y -不饱和羧酸苄酯的方法。因而开发一种简单的纳米催化体系，利用 CO2作为C1源合成β，Y -不饱和羧酸苄酯具有重要的研究意义。
技术实现思路
本专利技术提供了一种利用CO2作为C1源合成β，Y -不饱和羧酸苄酯的方法，该方法使用Pd( II )作为催化剂，实现了原位生成的纳米催化剂催化二氧化碳的转化。该方法具有反应条件温和、实验操作简单、底物兼容性好、易实现工业化等优点，因而本专利技术具有较大的应用价值和社会经济效益。本专利技术是一种以苄氯、CO2、三丁基烯丙基锡为原料，通过合适的催化体系催化CO2 转化，同时得到β，Y -不饱和羧酸苄酯。反应方程式如下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成β,?γ?–?不饱和羧酸苄酯化合物的方法，以二氧化碳、苄氯和三丁基烯丙基锡为原料，在钯催化剂的作用下，合成一系列β,?γ?–不饱和羧酸苄酯化合物，其特征合成路线如下：将钯催化剂、添加剂、苄氯、三丁基烯丙基锡、溶剂依次加入到反应釜中，充二氧化碳至0.5?MPa~3.0?MPa；然后将反应釜置于50~100?oC油浴中反应12?~36?h，反应结束后冷却至室温，放出剩余二氧化碳，获得的反应液经柱分离得到β,?γ?–不饱和羧酸苄酯化合物；溶剂选自甲苯、正己烷、四氢呋喃、1,4?二氧六环、N,N?二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、三氯甲烷、丙酮、乙腈，是单一溶剂或混合溶剂；溶剂的用量为1~10?mL。FDA0000252695361.jpg

【技术特征摘要】
1.一种合成β，Y -不饱和羧酸苄酯化合物的方法，以二氧化碳、苄氯和三丁基烯丙基锡为原料，在钯催化剂的作用下，合成一系列β，Y -不饱和羧酸苄酯化合物，其特征合成路线如下2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，所述的苄氯上的R选自氟、氯、溴、硝基、酯基、甲基或甲氧基；R在苯环的邻位、间位或对位；芳环是苯环或萘环；苄氯与三丁基烯丙基锡的摩尔比为1:1. (Tl:2. O。3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，反应温度范围为6(T800C04.根据权利要求I所述的方法，其特征在于，反应时间范围为18 24h。5.根据权利要求书I...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯秀娟，包明，于晓强，刘洪轶，张胜，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：