本发明专利技术涉及有机化学领域，尤其涉及季铵盐类离子液体催化甘油液相脱水制备丙烯醛的方法。该方法使用季铵盐类离子液体作为催化剂，采用半间歇反应技术，在反应温度280-350℃，离子液体与甘油的摩尔比为1.0:100-2.5:100下，由甘油液相脱水制备丙烯醛，甘油的转化率为100%，产物丙烯醛的收率为37.8-70.3%。本发明专利技术利用生物质甘油制备高附加值的丙烯醛，原料成本低且来源广泛。催化剂的酸性可调节，催化活性高。该工艺特点是反应速率快、选择性高，产物体系分离简单、工艺过程安全环保，可实现工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化学领域，尤其涉及一种以离子液体催化甘油液相脱水制备丙烯醛的方法。
技术介绍
丙烯醛是一种简单的不饱和醛，具有较高的化学活性，容易发生聚合、氧化反应，是一种重要的精细化工中间体，在涂料、造纸、油田、有机合成工业等方面具有广泛的应用。丙烯醛的化学性质不稳定，合成工艺复杂。目前丙烯醛的合成方法主要分为三大类缩合法(甲醛乙醛气相缩合法、醇醛缩合法)，氧化法(丙烯氧化法、丙烷氧化法和烯丙醇氧化法)和分解法(丙烯醚热解法)。随着石化资源的枯竭，传统的依赖于石油工业发展的生产工艺受到制约。开发丙烯醛的可持续发展路径尤为重要，开发生物粗甘油转化为高附加值衍生物丙烯醛具有重要意义，甘油脱水制丙烯醛是开发和深度利用甘油的重要途径。 甘油脱水制备丙烯醛的催化体系主要分为均相和非均相体系。非均相催化剂主要包括固体超强酸、分子筛、负载型杂多酸等。专利FR 695931采用了固体三元酸及其盐负载在浮石上，丙烯醛的收率可达80%。专利WO 087084A2报道了负载磷酸的氧化铝，但丙烯醛的最高收率只有54. 5%。专利CN 101070276A使用的催化剂为Si/Al原子比为5500和孔径大于3A的酸性沸石，在优化的条件下，丙烯醛的摩尔选择性达到87. 4%。专利CN101417928采用以碱金属、磷氧化物、碱金属复合物改性的催化剂为载体负载杂多酸为催化剂，甘油的转化率为100%，丙烯醛的摩尔选择性为83. 7%。非均相催化剂都具有良好的催化活性，但是催化剂的寿命和稳定性是制约其发展的因素。均相催化剂主要包括无机酸和无机酸盐。专利US 5387720采用13% 20%的H2SO4作为催化剂进行甘油脱水制丙烯醛，该法所得丙烯醛收率只有49. 2%。Ramayya等人(Fuel, 1987，66: 1364 1371)报道了在 300 350 °C、34. 5 MPa、16 39 S 下，以 H2SO4作为催化剂，甘油的转化率和丙烯醛的选择性分别可达40%和80%。其后，Watanabe等人研究400 1和34. 5 MPa条件下，甘油转化率和丙烯醛选择性分别可达90%和80%。Otta等人在临界水状态下，采用腐蚀性更小的硫酸锌作为催化剂，得出最佳反应条件反应温度360°C、压力24 35 MPa，催化剂用量占反应物总质量的O. 79%。，接触时间10 60 S，甘油转化率最高可达50%，硫酸锌的加入可以降低反应温度。这些均相反应在高温和高压临界状态下进行，水腐蚀设备，加酸或无机酸盐后，腐蚀加剧。另外，高压操作不经济，反应活性不高。均相催化反应都需要在高温高压下，才获得较高的选择性。且甘油脱水制备丙烯醛的反应通常伴随着高沸化合物和焦油化合物的产生，使催化剂快速失活。如何延长催化剂的寿命，使催化剂酸性可控，并且避免副反应的产生，并未见专利报道。
技术实现思路
本专利技术涉及几种，即采用半间歇反应技术，以季铵盐类离子液体为催化剂，催化甘油液相脱水制备丙烯醛。催化剂结构可调变、酸量可控，可实现催化剂分子设计，催化剂活性高。半间歇反应技术使丙烯醛迅速从反应体系中分离，避免了副反应的产生，有利于节省能量。离子液体 H2PO4、N, N, N- H 乙基-N-磺丙基硫酸氢铵( HSO4)和 N，N，N-三乙基-N-磺丙基磷酸氢铵(H2PO4)，四种催化剂的化学结构式如下权利要求1.一种以，按照下述步骤进行以生物质甘油为原料，季铵盐类离子液体与甘油的摩尔比为I. 0:100 2. 5:100,反应温度为280 350 °C，进行间歇式反应，充分反应，直至没有馏分产生，反应过程中维持搅拌。2.根据权利要求I所述的以，其特征在于所述吡啶类离子液体为离子液体HS04、HSO4 或 H2PO4。3.根据权利要求I或2所述的一种以，其特征在于，该反应采用半间歇反应装置。全文摘要本专利技术涉及有机化学领域，尤其涉及。该方法使用季铵盐类离子液体作为催化剂，采用半间歇反应技术，在反应温度280-350℃，离子液体与甘油的摩尔比为1.0:100-2.5:100下，由甘油液相脱水制备丙烯醛，甘油的转化率为100%，产物丙烯醛的收率为37.8-70.3%。本专利技术利用生物质甘油制备高附加值的丙烯醛，原料成本低且来源广泛。催化剂的酸性可调节，催化活性高。该工艺特点是反应速率快、选择性高，产物体系分离简单、工艺过程安全环保，可实现工业化生产。文档编号C07C45/52GK102942462SQ20121039586公开日2013年2月27日 申请日期2012年10月18日 优先权日2012年10月18日专利技术者沈灵沁, 殷恒波, 颜晓波, 陆秀凤, 高军 申请人:江苏大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种以季铵盐类离子液体催化甘油液相脱水制备丙烯醛的方法，按照下述步骤进行：以生物质甘油为原料，季铵盐类离子液体与甘油的摩尔比为1.0:100?2.5:100，反应温度为280?350?℃，进行间歇式反应，充分反应，直至没有馏分产生，反应过程中维持搅拌。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：沈灵沁，殷恒波，颜晓波，陆秀凤，高军，
申请(专利权)人：江苏大学，
类型：发明
国别省市：
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