本发明专利技术涉及含水活性成分组合物，其中一种或多种活性成分以细碎聚合物-活性成分颗粒的水分散体形式存在，所述颗粒包含至少一种水不溶性聚合物P、至少一种表面活性物质和至少一种存在于聚合物颗粒中且在25℃/101.325hPa下具有的水溶性不超过5g/l的有机作物保护活性成分，其中聚合物-活性成分颗粒具有的平均颗粒直径由动态光散射测定为300-1200nm，优选310-1000nm，更特别地为320-800nm，聚合物P为烯属不饱和单体M的聚合物，所述单体M基于聚合物P的构成单体M的总量包含0.1-10重量%，更具体为0.2-7重量%，尤其是0.3-5重量%至少一种选自单烯属不饱和磺酸、单烯属不饱和膦酸和单烯属不饱和磷酸单酯及其盐的单烯属不饱和化合物M2，其中以重量%表示的量基于单体M2的酸形式。本发明专利技术还涉及一种制备它们的方法和这类活性成分组合物的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含水活性成分组合物本专利技术涉及一种细碎聚合物-活性成分颗粒的水分散体形式的含水活性成分组合物，所述水分散体包含至少一种水不溶性聚合物P、至少一种表面活性物质和至少一种存在于聚合物颗粒中的有机作物保护活性成分。本专利技术还涉及一种制备它们的方法以及这类 活性成分组合物的用途。不溶性或仅在水中具有有限溶解度，即在25° C和101.325hPa下的水溶性通常不超过5g/l的作物保护用活性成分通常配制成含水悬浮浓缩物。悬浮浓缩物为以悬浮于水相中的颗粒形式包含一种或多种活性成分的含水配制剂。这类配制剂具有的优点是它们能够容易地用水稀释至所需施用浓度并且此外仅包括少量挥发性有机成分。然而，作物保护活性成分(ACPI)作为含水悬浮浓缩物的配制剂当然仍然限于除了足够低的水溶性外还具有足够高熔点的那些ACPI，因为制备悬浮浓缩物要求将ACPI研磨至所需粒度。此外，悬浮浓缩物配制剂通常使得ACPI的活性降低，因为活性成分颗粒由于具有通常在几微米范围内的粒度以及具有低水溶性而呈现降低的生物利用率。对于其中活性成分以聚合物-活性成分颗粒形式存在的含水活性成分组合物已经有许多描述。这类活性成分组合物在下文也称为聚合/活性成分组合物。对于聚合物/活性成分组合物要求在其中活性成分颗粒被水不溶性聚合物的薄壳包围的那些组合物(微囊包封的活性成分)和其中活性成分以分布形式存在于颗粒状聚合物基体中的那些组合物之间的基本区分。尽管前者具有在微米范围内的较大颗粒直径且因此通常仅确保活性成分的较低生物利用率，但仍存在其中将活性成分嵌入聚合物颗粒的聚合物基体中的已知纳米分散体。后者主要通过单体/活性成分乳液的自由基水乳液聚合制备，所得聚合物-活性成分分散体的粒度通常不超过300nm。US 3,400,093公开了呈聚合物水分散体形式的含有杀虫剂的含水活性成分组合物，所述水分散体通过乳液聚合烯属不饱和单体而制备，用于聚合的单体以溶解形式包含水不溶性杀虫活性成分。其中所述含有杀虫剂的聚合物分散体用于生产水基涂料如乳胶漆并因此用来确保涂层具有杀虫性。EP 1230855描述了具有延迟的活性成分释放的含水活性成分组合物，其中活性成分嵌入由互穿聚合物链的网络构成的微凝胶颗粒中。活性成分组合物制备起来较为昂贵和不便，因为首先聚合活性成分/单体乳液，然后在作为中间体形成的聚合物-活性成分悬浮液中按照进料方法进行乳液聚合。在其中所述含水活性成分组合物中聚合物-活性成分颗粒的平均粒度远远低于250nm。WO 2005/102044描述了含水活性成分组合物，其包含至少一种嵌入平均粒度通过动态光散射测定小于300nm的细碎聚合物中的在25。C/1013毫巴下的水溶性不超过5g/l的有机杀真菌活性成分，其中聚合物主要由在25。C下的水溶性不超过30g/l的烯属不饱和单体构成。这些活性成分组合物适合保护木材以防木材损害性真菌。WO 2006/094792公开了类似于WO 2005/102044中所述活性成分组合物的含水活性成分组合物，其包含至少一种在25。C/1013毫巴下的水溶性不超过5g/l的有机杀虫活性成分，其中聚合物-活性成分颗粒具有阳离子性表面电荷。这些活性成分组合物适合保护木材以防木材损害性昆虫。WO 2006/015791描述了一种通过在固体活性成分颗粒的含水悬浮液中进行多步乳液聚合方法制备含水活性成分组合物的方法，该组合物包含至少一种在25° C/1013毫巴下的水溶性不超过5g/l的有机ACPI，例如杀虫、杀真菌、杀螨或除草活性成分。以此方式得到颗粒直径优选小于300nm的聚合物-活性成分颗粒的水分散体，其中颗粒状活性成分由乳液聚合物包封。当然，该方法限于具有高熔点的有机ACPI，因为乳液聚合中所用含水活性成分悬浮液通过研磨方法制备。建议将这些活性成分组合物用于保护木材以防木材损害性寄生虫。对于许多应用如种子处理而言，例如必须用其他活性成分和/或其他辅助剂如助剂或增稠剂配制上述种类含水聚合物/活性成分组合物。申请人自己的研究现已表明当将由现有技术已知的含水聚合物/活性成分组合物掺入适合销售的形式时，通常分离成聚合物/活性成分相和水相，和/或聚合物/活性成分组合物的储存期限，特别是在较高温度下的储存期限或者由其制备的配制剂的储存期限并不令人满意。这些问题尤其在得到的配制剂包括增稠剂，尤其是基于阴离子多糖的那些时发生。因此，本专利技术的目的是提供低水溶性有机ACPI的活性成分组合物，其不具有现有技术的缺点或者仅具有较小程度的现有技术缺点。更具体而言，目的是提供具有低熔点的有机ACPI的活性成分组合物。惊人地发现这些和其他目的由在下文更详细定义的含水活性成分组合物实现。因此，本专利技术涉及含水活性成分组合物，其中一种或多种活性成分以细碎聚合物-活性成分颗粒的水分散体形式存在，所述颗粒包含至少一种水不溶性聚合物P、至少一种表面活性物质和至少一种存在于聚合物颗粒中且在25。C/101. 325hPa下具有的水溶性不超过5g/l的有机作物保护活性成分，其中聚合物-活性成分颗粒具有的平均颗粒直径由动态光散射测定为300-1200nm，优选310-1000nm，更特别地为320_800nm，聚合物P为烯属不饱和单体M的聚合物，所述单体M基于聚合物P的构成单体M的总量包含O. 1-10重量％，更具体为O. 2-7重量％，尤其是O. 3-5重量％至少一种选自单烯属不饱和磺酸、单烯属不饱和膦酸和单烯属不饱和磷酸单酯及其盐的单烯属不饱和化合物M2，其中以重量％表示的量基于单体M2的酸形式。本专利技术的聚合物-活性成分组合物的特征是高稳定性且可以没有问题地转化成适合施用的形式而不分离。本专利技术含水活性成分组合物尤其适合与常规含水悬浮浓缩物共同配制和/或用增稠剂，尤其是选自阴离子多糖的增稠剂配制。在本专利技术含水活性成分组合物中，至少一种有机ACPI基本以在内聚相(coherentphase)中分散的聚合物-活性成分颗粒形式存在。不受理论束缚，假定该至少一种ACPI基于该ACPI的总量至少90重量％以在聚合物颗粒中分布的形式存在。活性成分在聚合物颗粒内的分布可以是均相或非均相的，其中ACPI估计主要以分子分散分布存在，即作为ACPI在聚合物P中的溶液存在。在聚合物颗粒内，活性成分的分布可能是均匀的。或者聚合物颗粒可以具有活性成分浓度不同的区域。此时，高活性成分浓度的区域和低活性成分浓度的区域可以具有核/壳排列(核-壳形态)或者可以以液滴形或球形区域的形式存在(半月形态)，它们部分互穿或者任选嵌入基体中或排列在聚合物基体上(黑莓或树莓形态)。在本专利技术的一个实施方案中，聚合物颗粒具有高活性成分浓度的区域和低活性成分浓度的区域，前者排列在聚合物颗粒的外部区域中且后者排列在内部区域中。例如，更高浓度的区域形成围绕具有更低活性成分浓度的核的连续或多孔壳，或者更高浓度的区域形成液滴或球，其主要量排列在具有更低浓度的核区域上或在该核区域表面处嵌入所述区域中。此外，本专利技术含水活性成分组合物还可以包含一种或多种不同于聚合物-活性成分颗粒中所存在的ACPI且不存在于聚合物颗粒中的其他ACPI。聚合物-活性成分颗粒包含至少一种由聚合的烯属不饱和单体M构成的水不溶性聚合物P和有机ACPI。水不溶性聚合物P和至少本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：U·施洛特贝克，K·克拉姆茨斯基，U·哈特纳格尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：
国别省市：
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