杀真菌N-[(三取代的甲硅烷基)甲基]-羧酰胺衍生物制造技术

技术编号:8327153 阅读:177 留言:0更新日期:2013-02-14 11:36
本发明专利技术涉及杀真菌N-[(三取代的甲硅烷基)甲基]羧酰胺或其硫代羧酰胺衍生物,它们的制备方法;中间体化合物的制备;它们作为杀真菌剂的用途,特别是以杀真菌剂组合物的形式,以及用这些化合物或组合物来控制植物的植物病原真菌的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】说明本专利技术涉及杀真菌N-[(三取代的甲硅烷基)甲基]-羧酰胺或其硫代羧酰胺衍生物,它们的制备方法,用于它们制备的中间体化合物,它们作为杀真菌剂的用途,特别是以杀真菌剂组合物的形式,以及用这些化合物或它们的组合物来控制植物的植物病原真菌的方法。在出版物高等学校化学学报(Gaodeng Xuexiao Huaxue Xuebao)(1990),11(10),1072-5[Chemical Abstracts AN115:49790]中,一些杀真菌N-[(二甲基苯基甲硅烷基)甲基]-2-呋喃基羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式:其中R可表示各种取代基,包括烷基或环己基。但是,该文献没有揭示其中2-呋喃环或苯环可被取代或替代的的化合物。而且,该文献没有揭示包含连接到羧酰胺残基的氮原子上的环丙基或氢原子的任何化合物。在国际专利申请WO-2007/1039615中,一些杀真菌N-[(三烷基甲硅烷基)烷基]羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式表示的多种化合物:其中Het可表示5元杂环,n可以是2-4,R1可表示氢原子、C1-C6-烷基或C3-C7-环烷基,W可表示硅原子,X和R3可表示氢原子或C1-C6-烷基,R2、R4、R5和R6可表示各种取代基,包括C1-C6-烷基。但是,该文献没有揭示其中n可以为0的化合物。而且,该文献中没有揭示三个取代基R4、R5或R6中一个可以是(杂)芳环的任何化合物。在国际专利申请WO-2008/081011中,一些杀真菌N-[(二烷基-2-吡啶基甲硅烷基)甲基]羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式表示的多种化合物:其中Het可表示5元杂环,A可表示SiR4R5基团,R3可表示氢原子、C1-C6-烷基或C3-C7-环烷基,R1和R2可表示各种取代基,包括氢原子或C1-C6-烷基,R4和R5可表示C1-C6-烷基。但是,该文献没有揭示其中2-吡啶部分可被苯基替代的化合物。此外,该文献没有揭示其中A可以是二烷基甲硅烷基的任何化合物。在国际专利申请WO-2010/012795中,一些杀真菌N-[(二烷基-2-苯基甲硅烷基)乙基]羧酰胺衍生物广义地概括为以下通式表示的多种化合物:其中A可表示5元杂环,T可表示氧原子或硫原子,W可表示SiZ1Z2基团,Z7可表示C3-C7-环烷基,Z1和Z2可表示C1-C8-烷基,Z3、Z4、Z5和Z6可表示各种取代基,包括氢原子或C1-C8-烷基。但是,该文献没有揭示其中SiZ1Z2基团可通过唯一的亚甲基与(硫代)羧酰胺部分连接的化合物,该文献也没有揭示其中Z7可表示氢原子或C1-C6-烷基的化合物。而且,该文献没有明确揭示其中W可以是二烷基甲硅烷基的任何化合物。在农用化学品领域中,人们对用使用活性比本领域普通技术人员已知的化合物更高的农药化合物一直很感兴趣,由此减少化合物的用量,同时保持等同的效力。而且,提供效力更高的新农药化学可以明显降低待处理真菌中耐药菌株产生的风险。本专利技术人现已发现比通常已知的这类化合物显示更强的杀真菌活性的一类新化合物。因此,本专利技术提供通式(I)的N-[(三取代的甲硅烷基)甲基]羧酰胺或其硫代羧酰胺衍生物及其盐、N-氧化物和光学活性异构体,其中,·A表示与碳连接的不饱和或部分饱和的5-元杂环基,该基团最多可被4个基团R取代;前提是A不是未取代的2-呋喃环;·T表示O或S;·n表示0或1;·B表示最多可被5个相同或不同的基团X取代的苯环;最多可被7个相同或不同的基团X取代的萘环;最多可被3个相同或不同的基团X取代的噻吩环;或最多可被5个相同或不同的基团X取代的苯并噻吩环(benzothiophenyl);·X表示卤原子;硝基;氰基;异腈;羟基;氨基;硫烷基(sulfanyl);五氟-λ6-硫烷基;甲酰基;甲酰氧基;甲酰基氨基;取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的(C2-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的(C2-C8-炔氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;羧基;氨基甲酰基;N-羟基氨基甲酰基;氨基甲酸酯;取代或未取代的C1-C8-烷基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C2-C8-烯基;具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯基;取代或未取代的C2-C8-炔基;具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基硫烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基(sulfinyl);具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基(sulfonyl);具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的C2-C8-烯氧基;具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基;取代或未取代的C3-C8-炔氧基;具有1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔氧基;取代或未取代的C3-C7-环烷基;具有1-5个卤原子的C3-C7-卤代环烷基;取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基;取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-炔基;取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基;取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰氧基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基-羰基氨基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰氧基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰氧基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰氧基;取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)羟基氨基甲酰基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.03 EP 10356018.1;2010.07.27 US 61/368,0071.一种通式(I)的化合物及其盐、N-氧化物和光学活性异构体,
其中
·A表示与碳连接的不饱和或部分饱和的5-元杂环基,该基团最多可被
4个基团R取代;前提是A不是未取代的2-呋喃环;
·T表示O或S;
·n表示0或1;
·B表示最多可被5个相同或不同的基团X取代的苯环;最多可被7个
相同或不同的基团X取代的萘环;最多可被3个相同或不同的基团X取代
的噻吩环;或者最多可被5个相同或不同的基团X取代的苯并噻吩环;
·X表示卤原子;硝基;氰基;异腈;羟基;氨基;硫烷基;五氟-λ6-硫
烷基;甲酰基;甲酰氧基;甲酰基氨基;取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-
C8-烷基;取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代
的(C2-C8-烯氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的(C2-C8-炔氧基亚氨基)-
C1-C8-烷基;取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;羧基;氨基甲酰
基;N-羟基氨基甲酰基;氨基甲酸酯;取代或未取代的C1-C8-烷基;具有1-
5个卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C2-C8-烯基;具有1-5个卤
原子的C2-C8-卤代烯基;取代或未取代的C2-C8-炔基;具有1-5个卤原子的
C2-C8-卤代炔基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基;具有1-5个卤原子的C1-
C8-卤代烷氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基;具有1-5个卤原子的
C1-C8-卤代烷基硫烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基;具有1-5个
卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基;具

\t有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨
基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的C2-C8-烯氧基;具
有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基;取代或未取代的C3-C8-炔氧基;具有
1-5个卤原子的C2-C8-卤代炔氧基;取代或未取代的C3-C7-环烷基;具有1-5
个卤原子的C3-C7-卤代环烷基;取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C1-C8-烷
基;取代或未取代的(C3-C7-环烷基)-C2-C8-烯基;取代或未取代的(C3-C7-环
烷基)-C2-C8-炔基;取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基;取代或未取代
的三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰基;具
有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基;取代或未取代的C1-C8-烷基羰氧
基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基;取代或未取代的C1-C8-烷
基羰基氨基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基-羰基氨基;取代或未取
代的C1-C8-烷氧基羰基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基;取代
或未取代的C1-C8-烷氧基羰氧基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰
氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基;取代或未取代的二-C1-C8-烷
基氨基甲酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰氧基;取代或未取代的
二-C1-C8-烷基氨基羰氧基;取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)羟基氨基甲酰
基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;取代或未取代的N-(C1-C8-烷
基)-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基;最多可被6个相同或不同的基团Q取代的芳
基;最多可被6个相同或不同的基团Q取代的C1-C8-芳基烷基;最多可被6
个相同或不同的基团Q取代的C2-C8-芳基烯基;最多可被6个相同或不同的
基团Q取代的C2-C8-芳基炔基;最多可被6个相同或不同的基团Q取代的芳
氧基;最多可被6个相同或不同的基团Q取代的芳基硫烷基;最多可被6个
相同或不同的基团Q取代的芳基氨基;最多可被6个相同或不同的基团Q
取代的C1-C8-芳基烷氧基;最多可被6个相同或不同的基团Q取代的C1-C8-
芳基烷基硫烷基;或最多可被6个相同或不同的基团Q取代的C1-C8-芳基烷
基氨基;
·两个取代基X与它们所连接的连续碳原子一起形成最多可被4个相同
或不同的基团Q取代的5-或6-元、饱和碳环或饱和杂环;
·Z1和Z2独立的表示氢原子;卤原子;氰基;取代或未取代的C1-C8-烷
基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基;

\t取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基;或
者Z1和Z2是最多可被4个C1-C8-烷基取代的C2-C5-亚烷基;
·Z3和Z4独立的表示取代或未取代的C1-C8-烷基;
·Z5和Z6独立的表示氢原子;卤原子;氰基;取代或未取代的C1-C8-烷
基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基;取
代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基;或者取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基;
或者Z5和Z6是最多可被4个C1-C8-烷基取代的C2-C5-亚烷基;
·Z7表示氢原子;甲酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基;取代或未取代的
C1-C8-烷氧基;未取代的C3-C7-环烷基或最多被10个相同或不同的选自下组
的原子或基团取代的C3-C7-环烷基:卤原子、氰基、C1-C8-烷基、最多包含
9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基、C1-C8-烷氧基、最多包含9个
相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷氧基羰基、最多包含9
个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基氨基羰基和二-
C1-C8-烷基氨基羰基;
·Q独立地表示卤原子;氰基;硝基;取代或未取代的C1-C8-烷基;具
有1-9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C1-C8-烷
氧基;具有1-9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷氧基;取代或未取代
的C1-C8-烷基硫烷基;具有1-9个相同或不同的卤原子的C1-C8-卤代烷基硫
烷基;取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基;取代或未取代的三(C1-C8)烷
基甲硅烷基-C1-C8-烷基;取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷
基;取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;
·R独立地表示氢原子;卤原子;硝基;氰基;羟基;氨基;硫烷基;
五氟-λ6-硫烷基;取代或未取代的(C1-C8-烷氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或
未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C8-烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基;具有1-5
个卤原子的C1-C8-卤代烷基;取代或未取代的C2-C8-烯基;具有1-5个卤原
子的C2-C8-卤代烯基;取代或未取代的C2-C8-炔基;具有1-5个卤原子的C2-
C8-卤代炔基;取代或未取代的C1-C8-烷氧基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤
代烷氧基;取代或未取代的C1-C8-烷基硫烷基;具有1-5个卤原子的C1-C8-
卤代烷基硫烷基;取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基;具有1-5个卤原子
的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基;具有1-5
个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基;取代或未取代的C1-C8-烷基氨基;取代

\t或未取代的二-C1-C8-烷基氨基;取代或未取代的C2-C8-烯氧基;取代或未取
代的C3-C8-炔氧基;取代或未取代的C3-C7-环烷基;具有1-5个卤原子的C3-
C7-卤代环烷基;取代或未取代的三(C1-C8)烷基甲硅烷基;取代或未取代的
C1-C8-烷基羰基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基;取代或未取代
的C1-C8-烷氧基羰基;具有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基;取代或
未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基;取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰
基;苯氧基;苯基硫烷基;苯基氨基;苄氧基;苄基硫烷基;或苄基氨基。
2.如权利要求1所述的化合物,其特征在于,A选自下组:
-通式(A1)的杂环
式中:
R1-R3可相同或不同,表示氢原子;卤原子;取代或未取代的C1-C5-烷基;最
多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基;取代或未取代的C1-C5-烷氧基
或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;前提是取代基R1-R3中
至少一个不是氢原子;
-通式(A2)的杂环
式中:
R4-R6可相同或不同,表示氢原子;卤原子;取代或未取代的C1-C5-烷基;最
多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基;取代或未取代的C1-C5-烷氧基
或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;
-通式(A3)的杂环
式中:
R7表示氢原子;卤原子;取代或未取代的C1-C5-烷基;最多包含9个相同或
不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基;取代或未取代的C1-C5-烷氧基或最多包含9个相
同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;
R8表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基;
-通式(A4)的杂环
式中:
R9-R11可相同或不同,表示氢原子;卤原子;取代或未取代的C1-C5-烷基;氨
基;取代或未取代的C1-C5-烷氧基;取代或未取代的C1-C5-烷基硫烷基;最多包含
9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的
C1-C5-卤代烷氧基;
-通式(A5)的杂环
式中:
R12和R13可相同或不同,表示氢原子;卤原子;取代或未取代的C1-C5-烷
基;取代或未取代的C1-C5-烷氧基;氨基;最多包含9个相同或不同的卤原子的
C1-C5-卤代烷基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;
R14表示氢原子;卤原子;取代或未取代的C1-C5-烷基;取代或未取代的C1-
C5-烷氧基;氨基;最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基或最多包
含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基;
-通式(A6)的杂环
式中:
R15表示氢原子;卤原子;氰基;取代或未取代的C1-C5-烷基;取代或未取代
的C1-C5-烷氧基;最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷氧基或最多包
含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基;
R16和R18可相同或不同,表示氢原子;卤原子;取代或未取代的C1-C5-烷氧
基羰基;取代或未取代的C1-C5-烷基;最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-
卤代烷氧基或最多包含9个相同或不同的卤原子的C1-C5-卤代烷基;
R17表示氢原子或取代或未取代的C1-C5-烷基;
-通式(A7)的杂环
式中:
R19表示氢原子或...

【专利技术属性】
技术研发人员:J·本汀P·达曼P·德斯博德斯S·加里MC·格罗让库尔诺瓦耶波多野广幸R·梅斯纳R·拉马P·黑诺尔费U·沃彻多夫纽曼
申请(专利权)人:拜尔农科股份公司
类型:
国别省市:

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