【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新型Strecker试剂（Strecker reagents），它们的衍生物的设计和合成，以及它们的制备方法。特别地，本专利技术提供了Strecker试剂的新设计包括：（1）亲电试剂，例如N-膦酰亚胺，N-磷酰亚胺，氧磷杂环戊烷和氧磷杂环庚烷；（2）亲核试剂，例如1,2-二胺-，联萘酚-，氨基醇-和氨基酸衍生的Al-腈以及源自氨基酸和氨基醇的类似衍生物；以及（3）Strecker试剂的衍生物和前体，例如N-磷酰叠氮化物，N-磷酰胺，N-磷酰叠氮化物，N-磷酰胺，以及如1,2-二胺-，联萘酚-，氨基醇-和氨基酸衍生的Al-芳基/烷基乙炔化物以及它们的制备方法。本专利技术还涉及改进的Strecker反应。
技术介绍
Strecker合成是醛-或酮-衍生的亚胺亲电试剂与氰化物生成α-氨基腈，并随后水解产生氨基酸或转变为其他化学和生物医学上有用的组成部分的一个化学族反应（“Advanced Organic Chemistry:Part B″,2nd Ed.F.A.Carey & R.J.Sundberg）。由于越来越多的药物显示出手性，不对称Strecker过程的研究变得越来越重要。同时，亚胺化学已经成为现在化学合成中最重要的以及最活跃的课题之一，特别是对于不对称催化(A.G.Doyle,E.N.Jacobsen,Chem.Rev.2007,107，5713-5743;E.Skucas,M.-Y.N...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于不对称Strecker反应的亲电试剂，该亲电试剂包括分别
具有式（Ⅰ）的结构的非手性N-磷酰叠氮化物，N-磷酰胺，N-膦酰亚胺
和它们的衍生物：
式(I)
其中，Z=N或CH；R1为具有1-20个碳的烷基，例如异丙基，甲基，
乙基，丙基，2-丁基；芳基，CH2-芳基(例如，苄基)；两个R1可以形成
环；
R2为具有1-20个碳的烷基，例如异丙基，甲基，乙基，丙基，2-丁
基；芳基，CH2-芳基（例如，苄基）；对甲苯璜酰基，对溴苯磺酰基，甲
基磺酰基以及具有1-20个碳的烷基磺酰基，芳基磺酰基；
R3为芳基，例如苯基，1-萘基，2-萘基，4-甲基苯，2-甲基苯，4-氯
苯，2-氯苯，4-溴苯，2-溴苯，4-碘苯，2-碘苯，4-氟苯，2-氟苯，4-甲氧
基苯，2-甲氧基苯，4-苄氧基苯，2-苄氧基苯，4-乙酰氧基苯，2-乙酰氧
基苯，2-噻吩基。
2.如权利要求1的亲电试剂，其中所述衍生物为手性氧磷杂环戊烷
和氧磷杂环庚烷，其中两个连接R2的氮被手性C原子（H-C*-R2）所替
\t换；五元环可以是具有两个手性碳原子中心直接连接至磷的四元-和六元
环。
3.如权利要求2的亲电试剂，其中所述手性氧磷杂环戊烷和氧磷杂
环庚烷包括a-f的(2S,5S)或(2R,5R)的各个对映异构体：
g.1-氧-2,5-反式-二芳基-N-（芳亚甲基）磷杂环戊烷-1-胺，1-
氧-2,5-反式-二芳基-N-（烷基亚甲基）磷杂环戊烷-1-胺，1-氧-2,5-
反式-二烷基-N-（芳基亚甲基）磷杂环戊烷-1-胺，1-氧-2,5-反式-
二烷基-N-（烷基亚甲基）磷杂环戊烷-1-胺；
h.1-氧-2,5-反式-二芳基-N-（芳基亚甲基）-2,3-二氢-1H-异磷
哚-1-胺，1-氧-2,5-反式-二芳基-N-（烷基亚甲基）-2,3-二氢-1H-异
磷哚-1-胺，1-氧-2,5-反式-二烷基-N-（芳基亚甲基）-2,3-二氢-1H-
异磷哚-1-胺，1-氧-2,5-反式-二烷基-N-（烷基亚甲基）-2,3-二氢-1H-
异磷哚-1-胺，这些亚胺实际上衍生于2,5-反式-二烷基（或二芳基）
-2-氨基-2-氧-2,3,-二氢-1H-异磷哚，其中ArCH=N-或RCH=N-代替
NH2-；
i.1-氧-2,6-反式-二芳基-N-(芳基亚甲基)膦-1-胺，1-氧-2,6-反式
-二芳基-N-(烷基亚甲基)膦-1-胺，1-氧-2,6-反式-二烷基-N-(芳基亚
甲基)膦-1-胺，1-氧-2,6-反式-二烷基-N-(烷基亚甲基)膦-1-胺；
j.1-氧-2,6-反式-二芳基-N-（芳基亚甲基）-1,4,-氧膦-1-胺，1-
氧-2,6-反式-二芳基-N-（烷基亚甲基）-1,4,-氧膦-1-胺，1-氧-2,6-
反式-二烷基-N-（芳基亚甲基）-1,4,-氧膦-1-胺，1-氧-2,6-反式-二
\t烷基-N-（烷基亚甲基）-1,4,-氧膦-1-胺；
k.1-氧-2,6-反式-二芳基-N-（芳基亚甲基）-2,3-二氢-1H-磷-1-
胺，1-氧-2,6-反式-二芳基-N-（烷基亚甲基）-2,3-二氢-1H-磷-1-胺，
1-氧-2,6-反式-二烷基-N-（芳基亚甲基）-2,3-二氢-1H-磷-1-胺，1-
氧-2,6-反式-二烷基-N-（烷基亚甲基）-2,3-二氢-1H-磷-1-胺；
l.手性无环膦例如1-氧-N-（芳基亚甲基）-二（1’-苯乙基）-
膦-1-胺。
4.如权利要求1的亲电试剂，其中所述衍生物为非手性氧磷杂环戊
烷和氧磷杂环庚烷，其中两个连接R2的氮也可以被非手性碳原子（CH2）
代替，例如上述a-f的2,5-或2,6-烷基/芳基基团被氢代替。
5.上述权利要求之一的亲电试剂，其中“P=O”可以是“P=S”。
6.一种用于不对称Strecker反应的亲核试剂，该亲核试剂包括具有
式（Ⅱ）的结构中的一种的手性联萘酚衍生的叠氮化物，氨基化合物，
亚胺以及它们的衍生物：
(g) (h) (i) 式(II)
其中，X=H，烷基，芳基，SiR3和SiAr3；R=烷基，芳基，连接官能
团（例如酯，乙缩醛）的烷基和芳基，乙炔化物；两个O-P单键上的氧
可以被“N-R”代替（R=烷基，芳基）；两个O-P单键上的氧可以被“CH2”
代替；除了化合物(g)-(i)之外，“P=O”可以是“P=S”；对于结构(g)，在
P=O及P=S的情况下，X不可以是H。
7.一种用于不对称Strecker反应的亲核试剂，该亲核试剂包括具有
式（Ⅲ）结构的手性和非手性的基于二醇的氰化物及它们的衍生物：
式(III)
其中，（a）-（b）可以是它们的对映异构体；X=烷基，芳基，...
【专利技术属性】
技术研发人员：李桂根，孙祥祯，陈化冰，
申请(专利权)人：南京大学，苏州工业园区南华生物科技有限公司，美国德克萨斯理工大学，
类型：
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。