烯烃共低聚合的方法技术

在一种共低聚合烯烃的方法中，使包含具有n个碳原子的烯烃和具有2n个碳原子的烯烃的烯烃原料在烯烃低聚催化剂上转化成反应产物。所述方法在使得具有2n个碳原子的烯烃的转化率小于10%的条件下进行。从所述反应产物中取出的具有3n个碳原子的共低聚物和具有2n个碳原子的烯烃均具有高氢甲酰能力。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种共低聚合烯烃的方法，其中使包含具有n个碳原子的烯烃和具有2n个碳原子的烯烃的烯烃原料在烯烃低聚催化剂上反应。短链烯烃可以以大工业规模获得。因此，例如烃混合物(称为具有高总烯烃含量且其中烯烃基本为具有4个碳原子的烯烃的C4馏分)在通过蒸汽裂化或流化床催化裂化(FCC)对石油进行加工中获得。高级烯烃通常通过低聚低级单体型烯烃获得。低聚在均相或非均相催化剂上进行。这类催化剂可分为两大类，即酸催化剂和配位催化剂。第一类包括呈H形式的沸石，后者包括例如氧化镍基催化剂。在不对称烯烃单体的情况下，产物结构基本上依赖于单体双键的两个不同碳原子结构是否发生链增长。因此形成具有大体上高度取代的双键的大体上高度支化的烯烃低聚物。由于所述烯烃低聚物又可与自身或者其他单体反应且双键还可发生移动，因此烯烃单体的低聚反应非常复杂且通常不能充分描述。综述可参见S.Albrecht等，Chemie Ingenieur Technik，77，695(2005)。因此，始终获得低聚度(即链长或碳原子数)不同的多种产物。各种低聚物通常根据其中存在的碳原子数分离成各馏分并用于各种应用场合。具有相同碳原子数的低聚物又为不同异构体的复杂混合物。为了提高对高于二聚体的低聚物的选择性，也可将单体和二聚体的混合物用作低聚反应的原料而不使用纯单体。此时，除了二聚体和单体的共二聚之外，通常还发生单体的均二聚。纯单体通常在第一反应单元中低聚，单体和低聚物在一个或多个随后的反应单元中彼此反应。WO01/83407公开了一种低聚具有3-6个碳原子的烯烃的方法，其中使包含(a)具有x个碳原子的烯烃和(b)任选的具有y个碳原子的烯烃(其中x和y不同)的进料与MFS沸石催化剂接触。对条件进行选择，以使得选择性地获得具有大部分比例的特定低聚物的低聚产物。WO2007/040812描述了一种将低级烯烃转化成高级烯烃的方法，其中使包含C3-C5烯烃单体和所述单体的二聚体的进料与沸石低聚催化剂接触，并获得烯烃单体的三聚体。WO2007/141288描述了一种共二聚烯烃的方法，其中提供基本上由Cn烯烃构成的第一烯烃原料和基本上由Cm烯烃构成的第二烯烃原料，其中n和m彼此独立地为两个不同的选自2-12的整数，并使第一烯烃原料和第二烯烃原料在非均相烯烃低聚催化剂上，尤其是在基于层状和/或骨架硅酸盐的烯烃低聚催化剂上反应。EP-A 1739069描述了柴油馏分的制备，其中使C2-C12烯烃馏分低聚，将所得混合物分离成包含未反应的C4和/或C5烯烃的轻馏分、中间馏分和重馏分，并使所述中间馏分与轻馏分以60:40-80:20的重量比低聚。如果使用烯烃异构体混合物进行低聚，则反应性较高的异构体通常优先首先反应。在反应性较低的烯烃也参与低聚之前，反应混合物中的反应性低聚物可能严重消耗。由于低聚反应通常部分转化，因此在极端情况下，可在反应出料中回收全部未反应的较低反应性的烯烃。然后，通常通过氢甲酰化使所得烯烃低聚物转化成醇，所述醇在每种情况下，具有多一个的碳原子(羰基合成醇)且又为用于增塑剂和表面活性剂的重要基础产物。烯烃的氢甲酰化能力(即，通过常规方法测定的给定条件下的氢甲酰化反应速率)取决于待氢甲酰化的烯烃的支化度和烯烃双键的取代度。根据B.Heil等(Chem.Ber.，102，2238-2240(1969))，烯烃的氢甲酰化能力以如下顺序递减：线性α-烯烃＞线性内烯烃＞支化烯烃，尤其是具有取代双键的那些。本专利技术的目的是提供一种共低聚合烯烃的方法，其中使包含具有n个碳原子的烯烃和具有2n个碳原子的烯烃的烯烃原料在烯烃低聚催化剂上反应以获得反应产物，且其中从反应产物中分离的具有3n个碳原子的共低聚物和具有2n个碳原子的烯烃二者具有尽可能高的氢甲酰化能力。该目的通过一种共低聚合烯烃的方法实现，其中使包含具有n个碳原子的烯烃和具有2n个碳原子的烯烃的烯烃原料在烯烃低聚催化剂上反应以获得反应产物，且所述方法在使得具有2n个碳原子的烯烃转化率小于10%的条件下进行。系数n为3-10，优选4-6的整数。在所述共低聚合反应中，(a)使具有2n个碳原子的烯烃转化成具有3n和/或更多个碳原子的烯烃，同时(b)使具有n个碳原子的烯烃二聚以形成具有2n个碳原子的烯烃。具有2n个碳原子的烯烃的转化率(或净转化率)为根据(a)所消耗的具有2n个碳原子的烯烃量与根据(b)所形成的具有2n个碳原子的烯烃量之差。如果根据(b)所形成的具有2n个碳原子的烯烃量大于根据(a)所消耗的具有2n个碳原子的烯烃量，则发生负转化，即净形成具有2n个碳原子的烯烃。本专利技术方法在具有2n个碳原子的烯烃转化率小于10%，优选小于5%，特别为约0%或负转化率下进行。如果转化率为负，则其绝对值优选小于25%。当所述方法连续进行时，具有2n个碳原子的烯烃转化率可通过将离开所述方法的反应产物中具有2n个碳原子的烯烃质量流量与供入所述方法的原料中具有2n个碳原子的烯烃质量流量比较而获得。质量流量表示为单位时间的质量或单位时间的摩尔数。转化率基于供入所述方法的原料中具有2n个碳原子的烯烃的质量流量。根据本专利技术，离开所述方法的具有2n个碳原子的烯烃质量流量大于供入的具有2n个碳原子的烯烃质量流量的90%。因此，本专利技术方法可有利地通过如下方式调节：测量至少一个描述具有2n个碳原子的烯烃净转化率的控制参数并进行调整以调节该控制参数，例如至少一个控制参数为反应产物中具有2n个碳原子的烯烃的量。该量通过本领域技术人员所已知的分析方法(例如在线GC)或通过测量在反应后的分馏中所获得的相应馏分的量而测定。当然可测量其他控制参数。作为校正变量，使用例如至少一个选自如下的参数：烯烃原料在烯烃低聚催化剂上的停留时间、烯烃原料的质量流量、任选存在的回收或循环料流的质量流量、烯烃原料中具有n个碳原子的烯烃与具有2n个碳原子的烯烃之比以及反应器入口和反应器出口处的反应温度。调节可借助基于计算机的过程控制进行。在控制单元中，可将校正变量的变化对一个或多个控制参数的影响作为数学模型或算法储存。将一个或多个控制参数的测量值用于确定用于调节所述控制参数的调整。可用于实施本专利技术的合适模型和程序是本领域技术人员所熟知的。在最简单的情况下，操作者基于所述控制参数的变化调节合适的校正变量而进行人工调节。具有n个碳原子的烯烃与具有2n个碳原子的烯烃的摩尔比为1:10-2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.15 EP 10166012.41.一种共低聚合烯烃的方法，其中使包含具有n个碳原子的烯烃和具
有2n个碳原子的烯烃的烯烃原料在烯烃低聚催化剂上反应以获得反应产
物，且所述方法在使得具有2n个碳原子的烯烃的转化率小于10%的条件下
进行。
2.根据权利要求1的方法，其中所述方法在使得具有n个碳原子的烯烃
的转化率为10-50%的条件下进行。
3.根据权利要求1或2的方法，其中具有2n个碳原子的烯烃的转化率小
于或等于1%。
4.根据权利要求1、2或3的方法，其中将一部分反应产物通过间接热
交换冷却并再循环至所述烯烃原料中。
5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中将含镍非均相催化剂用作
烯烃低聚催化剂。
6.根据权利要求1-...

【专利技术属性】
技术研发人员：W·罗德，苗强，S·比特利希，G·L·M·阿韦朗，HG·瓦格纳，B·罗斯勒菲戈尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：
国别省市：