本发明专利技术涉及一种ETS-10钛硅分子筛的改性方法。本发明专利技术所提供的ETS-10钛硅分子筛的改性方法包括以下步骤：碱处理改性：采用碱性溶液对ETS-10钛硅分子筛原粉进行碱处理改性，然后经过过滤、洗涤和干燥，得到经过碱处理改性的ETS-10钛硅分子筛；补铝改性处理：采用铝盐溶液或铝酸盐溶液对经过碱处理改性的ETS-10钛硅分子筛进行补铝改性处理，然后经过过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到经过碱处理改性和补铝改性处理的ETS-10钛硅分子筛。本发明专利技术所提供的上述改性方法通过对ETS-10钛硅分子筛原粉进行碱处理改性和补铝改性处理，可以使ETS-10钛硅分子筛的表面相富钛和铝，引入丰富的介孔结构，并改善其骨架酸性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种钛硅分子筛的改性方法，尤其涉及一种ETS-10钛硅分子筛的改性方法，属于分子筛改性
技术介绍
ETS-10钛娃分子筛是Engelhard公司的Kuznicki等人于1989年首先报道合成的 (USP 4853202)。ETS-10钛硅分子筛的骨架由六配位的(TiO6)2_和四配位的(SiO4)结构共同构成，组成最大十二元环的微孔孔道结构(O. 49X0. 76nm)。其中，六配位的(TiO6)2_结构带有两个负电荷，因此ETS-10具有离子交换性能，并可引入酸性，这与中性四配位的(TiO4) 有很大区别。ETS-10钛娃分子筛的总比表面一般为300_350m2/g,外比表面一般小于30m2/ g，总孔容一般为O. 14-0. 20cm3/g,介孔孔容一般小于O. 03cm3/g。ETS-10钛硅分子筛的孔结构数据以及元素分析数据如表I所示。ETS-10钛硅分子筛的骨架Ti/Si原子比约为O. 2， 其骨架上以六配位存在的Ti元素具有类似TiO2的性质，但由于这些Ti元素被骨架Si元素隔离分散，所以具有很高的分散度，这与传统TiO2材料是有很大区别的，因此，ETS-10钛硅分子筛在钛功能的催化应用方面具有独特的前景。表I权利要求1.一种ETS-10钛硅分子筛的改性方法，其包括以下步骤碱处理改性采用碱性溶液对ETS-10钛硅分子筛原粉进行碱处理改性，然后经过过滤、洗涤和干燥，得到经过碱处理改性的ETS-10钛硅分子筛；补铝改性处理采用铝盐溶液或铝酸盐溶液对经过碱处理改性的ETS-10钛硅分子筛进行补铝改性处理，然后经过过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到经过碱处理改性和补铝改性处理的ETS-10钛硅分子筛。2.根据权利要求I所述的改性方法，其中，所述碱性溶液为水溶液，其中的水与ETS-10 钛硅分子筛的质量比为(5-50) I，优选为(10-20) 1，更优选为10 I ；所述铝盐溶液和铝酸盐溶液为水溶液，其中的水与经过碱处理改性的TES-10钛硅分子筛的质量比为(5-50) I，优选为(10-20) 1，更优选为10 I。3.根据权利要求I所述的改性方法，其中，所述碱性溶液包括NaOH溶液、KOH溶液和氨水中的一种或几种。4.根据权利要求3所述的改性方法，其中，所述碱性溶液的浓度为O.l-1.5mol/L，优选为 O. 8-1. OmoI/Lο5.根据权利要求I或3所述的改性方法，其中，所述碱处理改性的温度为40-98°C，优选为90°C ;所述碱处理改性的时间为l_4h，优选为Ih ;所述碱处理改性之后的干燥的温度控制为100-120°C，干燥时间控制为8-12h。6.根据权利要求I或3所述的改性方法，其中，所述铝盐溶液包括Al(NO3) 3溶液、AlCl3 溶液和Al2 (SO4) 3溶液中的一种或几种，所述铝酸盐溶液为NaAlO2溶液。7.根据权利要求6所述的改性方法，其中，所述铝盐溶液和所述铝酸盐溶液的浓度分别为 O. 01-0. 5mol/L，优选为 O. 1-0. 2mol/L。8.根据权利要求I或6所示的改性方法，其中，所述补铝改性处理的温度为40-98°C， 优选为90°C;所述补铝改性处理的时间为l_4h，优选为Ih ;所述补铝改性处理的pH值控制为9-14 ;所述补铝改性处理之后的干燥的温度控制为100-120°C，干燥时间控制为8-12h ； 所述焙烧的温度控制为300-600°C，焙烧时间控制为l_4h。9.一种改性ETS-10钛硅分子筛，其是根据权利要求1-8任一项所述的ETS-10钛硅分子筛的改性方法对ETS-10钛硅分子筛原粉进行碱处理改性和补铝改性处理得到的。10.根据权利要求9所述的改性ETS-10钛硅分子筛，其中，该改性ETS-10钛硅分子筛具有介孔结构，该介孔结构的孔径主要分布在2-12nm ;优选地，该改性ETS-10钛硅分子筛的表面Ti/Si原子比为O. 12-0. 22。全文摘要本专利技术涉及一种ETS-10钛硅分子筛的改性方法。本专利技术所提供的ETS-10钛硅分子筛的改性方法包括以下步骤碱处理改性采用碱性溶液对ETS-10钛硅分子筛原粉进行碱处理改性，然后经过过滤、洗涤和干燥，得到经过碱处理改性的ETS-10钛硅分子筛；补铝改性处理采用铝盐溶液或铝酸盐溶液对经过碱处理改性的ETS-10钛硅分子筛进行补铝改性处理，然后经过过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到经过碱处理改性和补铝改性处理的ETS-10钛硅分子筛。本专利技术所提供的上述改性方法通过对ETS-10钛硅分子筛原粉进行碱处理改性和补铝改性处理，可以使ETS-10钛硅分子筛的表面相富钛和铝，引入丰富的介孔结构，并改善其骨架酸性。文档编号C01B39/08GK102923729SQ20111023274公开日2013年2月13日 申请日期2011年8月15日 优先权日2011年8月9日专利技术者申宝剑, 李景, 郭巧霞, 张兴全, 张志华, 赵野, 田然, 张文成, 郭金涛, 温广明, 王甫村 申请人:中国石油天然气股份有限公司, 中国石油大学(北京)本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种ETS？10钛硅分子筛的改性方法，其包括以下步骤：碱处理改性：采用碱性溶液对ETS？10钛硅分子筛原粉进行碱处理改性，然后经过过滤、洗涤和干燥，得到经过碱处理改性的ETS？10钛硅分子筛；补铝改性处理：采用铝盐溶液或铝酸盐溶液对经过碱处理改性的ETS？10钛硅分子筛进行补铝改性处理，然后经过过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到经过碱处理改性和补铝改性处理的ETS？10钛硅分子筛。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：申宝剑，李景，郭巧霞，张兴全，张志华，赵野，田然，张文成，郭金涛，温广明，王甫村，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，中国石油大学北京，
类型：发明
国别省市：
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