聚酰胺树脂制造技术

本发明专利技术提供一种色调和弹性模量优异且阻气性优异、吸水率低的聚酰胺树脂。该聚酰胺树脂的特征在于，其为二胺结构单元的70摩尔%以上来源于苯二甲胺（A-1）和/或双（氨甲基）环己烷（A-2）、二羧酸结构单元的50摩尔%以上来源于癸二酸（B）的聚酰胺树脂，且硫原子浓度为1~200质量ppm。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚酰胺树脂组合物，详细而言，涉及色调和弹性模量优异且阻气性优异、吸水率低的聚酰胺树脂。
技术介绍
聚酰胺树脂作为耐冲击性、耐摩擦/磨耗性等机械强度优异、且耐热性、耐油性等也优异的工程塑料而广泛应用于汽车构件、电子/电气机器构件、办公自动化机器构件、机械构件、建材/住宅相关构件等领域，近年来其使用领域还在扩展。 聚酰胺树脂已知有例如聚酰胺6、聚酰胺66等多个种类，但由间苯二甲胺和己二酸得到的己二酰间苯二甲胺(以下也称为“MXD6聚酰胺”)与聚酰胺6、聚酰胺66等不同，在主链上具有芳香环，刚性高、吸水率低、耐油性优异，此外，在成形中，成形收缩率小、收缩(shrinkage)或翅曲(warp)小，因而还适用于精密成形,是极其优异的聚酰胺树脂。由此，MXD6聚酰胺作为汽车等运输机构件、一般机械构件、精密机械构件、电子/电气机器构件、休闲体育用品、土木建筑用部材等各种领域的成形材料、尤其是作为注射成形用材料，在近年来应用得越来越广泛。但是，MXD6聚酰胺与聚酰胺66等其它聚酰胺树脂相比吸水率低，但随着近年来逐步提升的要求，寻求吸水率更低的成形材料。另外，还寻求更轻且更有强度的聚酰胺树脂材料。作为比MXD6聚酰胺更轻、吸水率更低的苯二甲基系聚酰胺树脂，有由苯二甲胺和癸二酸得到的癸二酰苯二甲胺树脂(以下也称为“XD10系聚酰胺”。)。然而，以苯二甲胺作为结构单元的聚酰胺树脂在结构上而言，其苄基亚甲基部位容易产生自由基，与聚酰胺6等相比，是容易黄变的树脂。作为防止MXD6聚酰胺黄变的方法，本申请人提出了使聚酰胺树脂含有磷系抗氧化剂和碱性成分的方法(专利文献I)。根据该方法，虽然可以实现防止黄变的效果，但若添加能够防止黄变的程度的磷系抗氧化剂，则成本变高，另外，将薄膜挤出成形时，有时磷化合物会析出在过滤器等上，根据用途有时难以应用。代替以来源于苯二甲胺的单元作为结构单元的聚酰胺树脂，由不具有苄基亚甲基部位的双(氨甲基)环己烷与二羧酸得到的聚酰胺树脂(以下，也称为“BAC聚酰胺”。)期待耐热老化性优异。然而，BAC聚酰胺也不是没有黄变的问题，特别是作为吸水率低的BAC聚酰胺而在近年来备受瞩目的、由双(氨甲基)环己烷和癸二酸得到的聚酰胺树脂(以下也称为“BAC10系聚酰胺”。)也存在黄变、耐热老化性的问题。现有技术文献_9] 专利文献专利文献I :日本特开2007-31475号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于，解决上述问题，提供难以黄变的XDlO系聚酰胺或BAClO系聚酰胺树脂。用于解决问题的方案本专利技术人等为了获得难以黄变的XDlO系或BAClO系聚酰胺树脂而重复进行了深入研究，结果发现，通过将XDlO系或BAClO系聚酰胺树脂本身的含硫量控制为特定量，而不依赖于添加剂，能够令人震惊地抑制黄变，从而完成了本专利技术。即，根据本专利技术的第一专利技术，提供一种聚酰胺树脂，其特征在于，其为二胺结构单元的70摩尔％以上来源于苯二甲胺(A-I)和/或双(氨甲基)环己烷(A-2)、二羧酸结构单元的50摩尔％以上来源于癸二酸(B)的聚酰胺树脂，且硫原子浓度为f200质量ppm。 另外，根据本专利技术的第二专利技术，提供一种聚酰胺树脂，其特征在于，在第一专利技术中，磷原子浓度为I 500质量ppm。另外，根据本专利技术的第三专利技术，提供一种聚酰胺树脂，其特征在于，在第一或第二专利技术中，钠原子浓度为I 500质量ppm。另外，根据本专利技术的第四专利技术，提供一种聚酰胺树脂，其特征在于，在第一专利技术中，苯二甲胺(A-I)为间苯二甲胺、对苯二甲胺或它们的混合物。另外，根据本专利技术的第五专利技术，提供一种聚酰胺树脂，其特征在于，在第一专利技术中，双(氨甲基)环己烷(A-2)为1，4-双(氨甲基)环己烷、1，3-双(氨甲基)环己烷或它们的混合物。另外，根据本专利技术的第六专利技术，提供一种聚酰胺树脂，其特征在于，在第一专利技术中，二羧酸结构单元来源于癸二酸(B)。另外，根据本专利技术的第七专利技术，提供一种聚酰胺树脂，其特征在于，在第一专利技术中，数均分子量为10000 50000。另外，根据本专利技术的第八专利技术，提供一种聚酰胺树脂，其特征在于，在第一专利技术中，下述关系式(I)表示的、二胺成分相对于二羧酸成分的反应摩尔比(r)为O. 98^1. I。r= (1-cN-b (C-N)) / (1-cC+a (C-N)) (I)(式中，b=M2/2、c=18.015, M1 表示二胺成分的分子量(g/mol)、M2 表示二羧酸成分的分子量(g/mol)、N表示末端氨基浓度(eq/g)、C表示末端羧基浓度(eq/g)。)进而，根据本专利技术的第九专利技术，提供一种成形品，其是将第一 第八中任一项专利技术的聚酰胺树脂成形而成的。_] 专利技术的效果本专利技术的聚酰胺树脂的色调和弹性模量优异，进而阻气性优异、吸水率低，另外，耐热老化性优异。因此，本专利技术的聚酰胺树脂可适当地用于各种薄膜、薄片、层叠薄膜、层叠薄片、管、软管、导管、中空容器、瓶等各种容器、各种电气电子机器用构件等各种成形体。具体实施例方式本专利技术的聚酰胺树脂的特征在于，其为二胺结构单元的70摩尔％以上来源于苯二甲胺(A-I)和/或双(氨甲基)环己烷(A-2)、二羧酸结构单元的50摩尔％以上来源于癸二酸(B)的聚酰胺树脂，且硫原子浓度为f200质量ppm。 需要说明的是，下文中“ppm”意味着“质量ppm”。通过满足上述条件，会使本专利技术的聚酰胺树脂成为具有优异黄色指数(以下也称为“ ”。)、色调优异、此外弹性模量高、阻气性好、吸水率低或者耐热老化性优异的聚酰胺树脂。 本专利技术的聚酰胺树脂的色调优异与这样的含硫量之间的关系尚未充分明确，但通过将硫原子浓度设为f200ppm，就会得到这样优异的色调。构成聚酰胺树脂的二胺结构单元包含70摩尔％以上、优选包含80摩尔％以上、更优选包含90摩尔％以上的来源于苯二甲胺(A-I)和/或双(氨甲基)环己烷(A-2)的单元。来源于苯二甲胺(A-I)的单元优选具有来源于间苯二甲胺的单元、来源于对苯二甲胺的单元或者具有这两者。通过来源于间苯二甲胺的单元组合来源于对苯二甲胺的单元，可以提升聚酰胺树脂的熔点、玻璃化转变点、耐热性、结晶化速度。通过使来源于二胺成分的单元中的来源于苯二甲胺的单元为70摩尔％以上，可以使聚酰胺树脂发挥优异的弹性模量、阻气性。从提高聚酰胺树脂的结晶化速度的观点出发，在来源于二胺成分的单元中，来源于对苯二甲胺的单元优选为20摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上，进一步优选为60%以上。从提高聚酰胺树脂的柔软性的观点出发，在来源于二胺成分的单元中，来源于间苯二甲胺的单元优选为70摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，进一步优选为90%以上。另外，来源于双(氨甲基)环己烷(A-2)的单元优选具有来源于1，4-双(氨甲基)环己烷的单元、来源于1，3-双(氨甲基)环己烷的单元或者具有这两者。来源于双(氨甲基)环己烷的单元为70摩尔％以上、优选80摩尔％以上、更优选90摩尔％以上。通过使二胺单元中的来源于双(氨甲基)环己烷的单元为70摩尔％以上，可以使聚酰胺树脂发挥优异的弹性模量、阻气性、高玻璃化转变温度，进而发挥耐热老化性。在包含来源于1，4-双(氨甲基)环己烷的单元和来源于1，3-双(氨甲基)环己烷的单元两者时，可以通过本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：三田寺淳，黑河优志，广濑重之，松本信彦，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：
国别省市：