制备甲硫氨酸的方法技术

本发明专利技术涉及制备甲硫氨酸的方法，所述方法包括将2-氨基-3-丁烯-1-醇与甲硫醇反应的第一步，以及氧化在所述第一步中获得的2-氨基-4-甲硫基-1-丁醇的第二步。本发明专利技术还涉及用于制备2-氨基-4-甲硫基-1-丁醇的方法，所述方法包括将2-氨基-3-丁烯-1-醇与甲硫醇反应的步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
提交本申请，要求基于日本专利申请号2010-125561 (提交于2010年6月I日)和2011-031704(提交于2011年2月17日)的优先权，并且所述优先权申请的全部内容通过引用结合于此。本专利技术涉及。本专利技术还涉及制备2-氨基-4-甲硫基-I-丁醇的方法。
技术介绍
甲硫氨酸(另一个名称2_氨基-4-(甲硫基)丁酸)是必需氨基酸，其对于饲料添加剂是非常有用的。作为，从例如，"Industrial Organic Chemistry (工业有机化学)"，Tokyo Kagaku-Dojin, 1978,第273-275页已知这样的方法,其中通过向丙烯醒加入甲硫醇而获得的3-甲硫基丙醛与氰化氢和碳酸氢铵反应从而获得取代的乙内酰脲；然后，用碱水解所述取代的乙内酰脲。
技术实现思路
本专利技术要解决的问题在上述方法中，氰化钠被用作原料。然而，氰化钠需要在足够的控制下在适应于这种控制的设备中处理。在这种情况下，需要新的方法，通过所述方法可以制备甲硫氨酸而不使用氰化钠作为原料。解决所述问题的手段作为本专利技术的专利技术人为了解决上述问题而进行的深入研究的结果，完成了本专利技术。本专利技术提供以下各项 一种，所述方法包括将2-氨基-3- 丁烯-I-醇与甲硫醇反应的第一步，以及氧化在所述第一步中获得的2-氨基-4-甲硫基-I- 丁醇的第二步。根据以上第项所述的方法，其中所述第一步是在自由基引发剂的存在下将2-氨基-3- 丁烯-I-醇与甲硫醇反应的步骤。根据以上第项所述的方法，其中所述自由基引发剂是偶氮化合物。根据以上第至项中任一项所述的方法，其中所述第一步是在溶剂的存在下将2-氨基-3- 丁烯-I-醇与甲硫醇反应的步骤。根据以上第项所述的方法，其中所述溶剂是酯溶剂。根据以上第至项中任一项所述的方法，其中所述第二步是在选自由铜和属于周期表的第8、9或10族的元素组成的组的至少一种金属的存在下氧化2-氨基_4_甲硫基_1- 丁醇的步骤。根据以上第至项中任一项所述的方法，其中所述第二步是在铜和水的存在下氧化2-氨基-4-甲硫基-I- 丁醇的步骤。根据以上第至项中任一项所述的方法，其中所述第二步是在钌和钼两者之一和氧的存在下氧化2-氨基-4-甲硫基-I- 丁醇的步骤。根据以上第至项中任一项所述的方法，其中所述第二步是进一步在选自由碱金属化合物和碱土金属化合物组成的组的至少一种典型金属化合物的存在下氧化2-氛基-4-甲硫基_1- 丁醇的步骤。根据以上第项所述的方法，其中所述典型金属化合物是碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物。根据以上第至项中任一项所述的方法，其中所述第二步是通过能够将2-氨基-4-甲硫基-I- 丁醇转化为甲硫氨酸的微生物的微生物细胞的作用或所述微生物细胞的加工产物的作用来氧化2-氨基-4-甲硫基-I- 丁醇的步骤。根据以上第项所述的方法，其中所述微生物是在含低级脂族醇的培养基中培养的微生物。根据以上第项所述的方法，其中所述低级脂族醇是具有I至5个碳原子的直链或支链脂族醇。根据以上第至项中任一项所述的方法，其中所述微生物是选自由以下组成的组的至少一种微生物属于产碱菌属(genusAlcaligenes)的微生物、属于芽孢杆菌属(genus Bacillus)的微生物,属于假单胞菌属(genus Pseudomonas)的微生物、属于红细菌属(genus Rhodobacter)的微生物和属于红球菌属(genus Rhodococcus)的微生物。 一种制备2-氨基-4-甲硫基-I- 丁醇的方法，所述方法包括将2_氨基_3_ 丁烯-I-醇与甲硫醇反应的步骤。根据以上第项所述的方法，其中上述步骤是在自由基引发剂的存在下将2-氨基-3- 丁烯-I-醇与甲硫醇反应的步骤。根据以上第项所述的方法，其中所述自由基引发剂是偶氮化合物。根据以上第至项中任一项所述的方法，其中上述步骤是在溶剂的存在下将2-氨基-3- 丁烯-I-醇与甲硫醇反应的步骤。根据以上第项所述的方法，其中所述溶剂是酯溶剂。根据本专利技术，可以在不使用氰化钠作为原料的情况下制备甲硫氨酸。具体实施例方式下文中，将详细描述本专利技术。根据本专利技术的包括将2-氨基-3- 丁烯-I-醇与甲硫醇反应的第一步，和氧化在第一步中获得的2-氨基-4-甲硫基-I- 丁醇的第二步。此外，根据本专利技术的用于制备2-氨基-4-甲硫基-I- 丁醇的方法包括将2-氨基-3-丁烯-I-醇与甲硫醇反应的步骤(下文中有时被称为"第一步")。首先，描述用于第一步的2-氨基-3- 丁烯-I-醇。〈2-氨基-3- 丁烯-I-醇 >2-氨基-3- 丁烯-I-醇可以例如通过将1，2-环氧_3_ 丁烯与氨反应来获得。下文中，1，2_环氧-3-丁烯与氨的反应有时被称为"本专利技术的氨基化反应"。用于本专利技术的氨基化反应的1，2-环氧-3-丁烯可以通过已知方法制备，在所述4方法中氧化剂如氧、有机过氧化物或过氧化氢与丁二烯反应。优选地，1，2_环氧-3- 丁烯可以通过在含银催化剂的存在下将氧与丁二烯反应的方法制备。这样的方法可以在例如JP3-502330A 中找到。本专利技术的氨基化反应可以通过以下方法(A-I)、(A-2)和(A-3)中的任一进行。(A-I)在缺少金属催化剂的存在下将1，2_环氧-3-丁烯与氨水反应的方法(例如，Journal of the American Chemical Society, Vol.79pp4792_4796,1950) ； (A-2)在Pd (零价)络合物和路易斯酸的存在下将1，2-环氧-3-丁烯与氨反应的方法(例如，美国专利号5463079)。(A-3)在包含选自由镧系元素和属于周期表的第3族的元素组成的组的至少一种元素的化合物的存在下将1，2_环氧-3- 丁烯与氨反应的方法。本专利技术的氨基化反应优选地通过上述方法(A-3)进行。下文中，本专利技术的氨基化反应将基于采用方法(A-3)的实施方案来描述。然而，本专利技术的氨基化反应不限于该实施方案。在方法(A-3)中，属于周期表的第3族的元素的实例包括钪、钇和镧；而镧系元素的实例包括铈、钐、铕、钆和镱。上述元素优选是选自属于周期表的第3族的元素的至少一种元素，更优选地，选自由钪、钇和镧组成的组的至少一种元素，还更优选地选自由钪和钇组成的组的至少一种元素。包含选自由镧系元素和属于周期表的第3族的元素组成的组的至少一种元素的化合物的实例包括钪化合物如氧化钪、三氟甲磺酸钪、乙酸钪、氯化钪、硫酸钪和硝酸钪；钇化合物如氧化钇、三氟甲磺酸钇、乙酸钇、氯化钇、硫酸钇和硝酸钇；镧化合物如氧化镧、三氟甲磺酸镧、乙酸镧、氯化镧、硫酸镧和硝酸镧；铈化合物如氧化铈、三氟甲磺酸铈、乙酸铈、氯化铈、硫酸铈和硝酸铈；钐化合物如氧化钐、三氟甲磺酸钐、乙酸钐、氯化钐、硫酸钐和硝酸钐；铕化合物如氧化铕、三氟甲磺酸铕、乙酸铕、氯化铕、硫酸铕和硝酸铕；钆化合物如氧化钆、三氟甲磺酸钆、乙酸钆、氯化钆、硫酸钆和硝酸钆；以及镱化合物如氧化镱、三氟甲磺酸镱、乙酸镱、氯化镱、硫酸镱和硝酸镱。下文中，包含选自镧系元素和属于周期表的第3族的元素的至少一种元素的化合物有时被称为"本专利技术的氨基化催化剂"。本专利技术的氨基化催化剂优选是钪化合物、钇化合物或镧化合物，更优选是钪化合物或钇化合物，还更优选是钪化合物，还更本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：萩谷弘寿，朝子弘之，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：
国别省市：