本发明专利技术提供一种制备式（I）醛的方法，其中在式（I）中，R1、R3和R5中的1个、2个或所有3个基团是羟基，并且R1、R3和R5中的不是羟基的一个或多个基团各自独立地是氢、C1-C8烷基或C6-C14芳基，并且R2和R4各自独立地是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C6-C14芳基；所述方法的特征在于使式（II）的醛在升高的温度和升高的压力下在(C1-C4烷基)2胺的存在下反应，然后分离出式（I）反应产物，其中在式（II）中，R’1、R’3和R’5中的1个、2个或所有3个基团是C1-C8烷氧基，并且R’1、R’3和R’5中的不是C1-C8烷氧基的一个或多个基团各自独立地是氢、C1-C8烷基或C6-C14芳基，并且R2和R4具有如式（I）中所述的定义。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术提供一种制备在芳环上具有至少一个羟基的芳族醛的方法。现有技术中用于的一个例子是芳族甲基醚的O-脱甲基化反应。但是在工业规模上实施已知的O-脱甲基化反应的方法受到限制，这是因为例如所用的试剂是昂贵的、促进腐蚀的和/或要求非常苛刻的反应条件，例如通过硫代乙醇钠在150°C下在二甲基甲酰胺中反应，或与钠在液氨中反应。与高活性试剂、例如三溴化硼、三氯化铝或三氯化硼的反应确实导致快速转化，但是一旦在芳环上存在两个或三个芳族甲氧基，就显示出明显降低的选择性。当芳环还含有其它官能团、例如醛、酮基或苄基醇基团时，使用强路易斯酸或路易斯碱也是困难的，这是因为副反应会在这种情况下更频繁地出现。多甲氧基取代的苯甲醛的区域选择性O-脱甲基化反应是从文献已知的，例如Demyttenaere 等，Tetrahedron 2002, 58, 2163 - 2166 描述了使用 AlCl3 用于2，3，4-三甲氧基苯甲醛的脱甲基化反应。脱甲基化反应是在大量过量的AlCl3的存在下在邻位和对位上进行的。Ren 等，Tetrahedron Asymm. 2002, 13, 1799 - 1804 描述了使用哌唳-水混合物进行2，3，4-三甲氧基苯甲醛的脱甲基化反应。缺点是反应时间长，并且此反应对于高度富含电子的化合物的适用性稍微降低。Bhattacharya 等，Tetrahedron Lett. 2006, 565 - 567 描述了使用 NaSCN 和Triton-X 405进行3，4-二甲氧基苯甲醛的脱甲基化反应。此转化反应要求较高的温度。Fang 等，J. Mo I .Cat. A: Chemical 2007，16 - 23 描述了使用 LiCl 在二甲基甲酰胺中在微波辐照下进行2，3，4-三甲氧基苯甲醛和3，4- 二甲氧基苯甲醛的脱甲基化反应。此转化反应是在昂贵的LiCl的存在下进行的。此转化反应还形成有毒的氯甲烷。 Prager 和 Tan, Tetrahedron Lett. 1967, 38, 3661-3664 描述了使用路易斯酸、例如AlCl3进行3，4-二甲氧基苯甲醛的脱甲基化反应。此工艺的缺点是与此试剂相关的腐蚀性问题，以及要求精确地设定摩尔比率。Pearl 等，J. Am. Chem. Soc. 1952，74，4262 - 4263 描述了使用硫酸进行 2，3，4-三甲氧基苯甲醛的脱甲基化反应。缺点是与此试剂相关的腐蚀性问题，并且当此工艺应用于3，4- 二甲氧基苯甲醛时，与2，3，4-三甲氧基苯甲醛相比发生相反区域选择性的转化。从这些现有技术出发，本专利技术的目的是提供一种，此方法可以按照容易实施工艺技术的方式并且以高的总产率和以最大的区域选择性在工业规模上进行。应当可以使用便宜的原料化合物和试剂，它们易于回收并具有优良的再利用性。惊奇地发现，烷氧基苯甲醛与二烷基胺在升高的温度和升高的压力下的反应导致快速且区域选择性的O-脱烷基化反应。所以，本专利技术提供一种制备式(I)醛的方法权利要求1.一种制备式(I)醛的方法2.权利要求I的方法，其中所述转化在40-300°C的温度下进行，优选60-250°C。3.权利要求I或2的方法，其中所述转化在80-160°C的温度下进行。4.权利要求1-3中任一项的方法，其中所述转化在1-100巴的压力下进行，优选在2-60巴的压力下进行。5.权利要求1-4中任一项的方法，其中所述转化在2-20巴的压力下进行。6.权利要求1-5中任一项的方法，其中反应时间是1-48小时，优选2-18小时。7.权利要求1-6中任一项的方法，其中反应时间是6-15小时。8.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述转化是在二甲基胺或二乙基胺的存在下进行，优选二甲基胺。9.权利要求1-8中任一项的方法，其中所述转化在水溶液中的(C1-C4烷基)2胺的存在下进行。10.权利要求9的方法，其中所述转化在水溶液中的二甲基胺存在下进行。11.权利要求1-10中任一项的方法，其中使用这样的具有式(II)的醛，其中R’!> R’ 3和R’ 5中的I个、2个或所有3个基团是C1-C4烷氧基，并且R’ ^R’ 3和R’ 5中的不是C1-C4烷氧基的一个或多个基团各自独立地是氢X1-C4烷基或C6-Cltl芳基，并且R2和R4各自如权利要求I中的式(I)中所定义。12.权利要求1-11中任一项的方法，其中使用这样的具有式(II)的醛，其中R’ 5中的I个、2个或所有3个基团是C1-C4烷氧基、优选甲氧基，并且R’ ^R’ 3和1 ’ 5中的不是C1-C4烧氧基、优选不是甲氧基的一个或多个基团各自独立地是氢、C1-C4烧基或C6-Cltl芳基，并且R2和R4各自是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C6-Cltl芳基。13.权利要求12的方法，其中将式(IIa)的醛14.权利要求12的方法，其中将式(IIb)的醛15.权利要求13的方法，其中将式(IIa)的醛，其中式(IIa)中的R’^R’ 5、民和1 4各自是氢并且X是C1-C4烷基、尤其是甲基，转化成式(Ia)的醛，其中式(Ia)中的RpRyR4和R5各自是氢。16.权利要求13的方法，其中将式(IIa)的醛，其中式(IIa)中的R’^ R’ 5和R4各自是氢，R2是C1-C4烧氧基、尤其是甲氧基，并且X是C1-C4烧基、尤其是甲基，转化成式(Ia)的醒，其中式(Ia)中的R1' R4和R5各自是氢，并且R2是C1-C4烧氧基、尤其是甲氧基。17.权利要求13的方法，其中将式(IIa)的醛，其中式(IIa)中的R’ι和R’ 5各自是氢,R2和R4各自是C1-C4烧氧基、尤其是甲氧基，并且X是甲基，转化成式(Ia)的醒，其中式(Ia)中的R1和R5各自是氢,并且R2和R4各自是C1-C4烧氧基、尤其是甲氧基。18.权利要求13的方法，其中将式(IIc)的醛19.权利要求1-18中任一项的方法，其中所述转化连续地进行。全文摘要本专利技术提供一种制备式(I)醛的方法，其中在式(I)中，R1、R3和R5中的1个、2个或所有3个基团是羟基，并且R1、R3和R5中的不是羟基的一个或多个基团各自独立地是氢、C1-C8烷基或C6-C14芳基，并且R2和R4各自独立地是氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或C6-C14芳基；所述方法的特征在于使式(II)的醛在升高的温度和升高的压力下在(C1-C4烷基)2胺的存在下反应，然后分离出式(I)反应产物，其中在式(II)中，R’1、R’3和R’5中的1个、2个或所有3个基团是C1-C8烷氧基，并且R’1、R’3和R’5中的不是C1-C8烷氧基的一个或多个基团各自独立地是氢、C1-C8烷基或C6-C14芳基，并且R2和R4具有如式(I)中所述的定义。文档编号C07C47/58GK102918016SQ201180026709 公开日2013年2月6日 申请日期2011年3月29日 优先权日2010年4月1日专利技术者K·埃贝尔, S·鲁德纳尔 申请人:巴斯夫欧洲公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：K·埃贝尔，S·鲁德纳尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
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