制备α-取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物的方法技术

本发明专利技术涉及制备一类3-氮杂-1，5-烯炔的方法，具体地说是由3-氮杂-1，5-烯炔通过磺酰基迁移制备α-取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物的新方法。以廉价易得的起始原料出发，经简单步骤得到反应物3-氮杂-1，5-烯炔。3-氮杂-1，5-烯炔在溶剂N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，氩气保护，不使用金属催化剂，100-145℃温度下反应2-12小时得到相应的高度官能化的α-取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制备一类3-氮杂-I，5-烯炔的方法，具体地说是由3-氮杂-I，5-烯炔通过磺酰基迁移制备α-取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物的新方法。
技术介绍
吡咯衍生物是最重要的杂环之一，不仅是具有生理活性的天然产物、有机材料和医药的关键结构单元，也是有机合成中中非常有用的构建模块(文献I :(a)Katritzky, A. R. ；Ramsden, C. A. ；Scriven, E. F. V. ；Taylor, R. J. K. (Eds. ). ComprehensiveHeterocyclic Chemistry III, Vol. 3. Elsevier 0xford,2008. (b)Fan, H. ；Peng, J.；Hamann, Μ. T. ；Hu, J. _F. Chem. Rev. 2008，108，264.)。近些年发展出多种合成吡咯衍生物的新方法(文献 2 For recent selective reviews on the synthesis of pyrroles see (a)Bergman, J. ；Janosik, T. In comprehensive heterocyclic chemistry III ；Jones,G. , Ramsden, C.A. , Eds. ；Elsevier !Amsterdam,2008 ；Vol.3, pp 269-351. (b)Schmuck,C. ；Rupprecht, D. Synthesis 2007, 3095. (c) Ferreira, V. F. ；De Souza, M. C. B. V. ；Cunha,A. C. ；Pereira, L. 0. R. ；Ferreira, M. L. G. Org. Prep. Proced. Int. 2001, 33,411 454. (d)Zeni G. ；Larock, R. C. Chem. Rev. 2004,104, 2285.) 我们发现由 3-氮杂-1，5-烯炔 3 环合异构化生成官能化的α -取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物4。在反应中N-S键断裂、C-S键形成，即磺酰基发生迁移，这是在吡咯衍生物合成中发现的新现象。产物α-取代基上带有磺酰基的吡咯环的氮原子上连有氢原子，可以进行后续的官能化。发展高效绿色的合成方法和制备更加官能化的吡咯衍生物是研究的热点和难点。我们的方法具有高原子经济性，产物高度官能化。
技术实现思路
本专利技术提供一种由3-氮杂-1，5-烯炔制备α-取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物的新方法。制备α -取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物的方法以3-氮杂-1，5-烯炔为原料通过磺酰基迁移生成α-取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物，反应式如下权利要求1. 以3-氮杂-1，5-烯炔为原料通过磺酰基迁移生成α-取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物，反应式如下2.按照权利要求I所述的方法，其特征在于每Immol的3-氮杂-I，5-烯炔所采用的DMF 为 I-IOml。3.按照权利要求I所述的方法，其特征在于合成反应物3-氮杂-I，5-烯炔的反应式和步骤如下4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于 N-磺酰基-烯丙胺与马来酸二酯的摩尔比为I : 1-1. 5 ;每Immol的N-磺酰基-烯丙胺所采用的CH2Cl2为6-15ml。全文摘要本专利技术涉及制备一类3-氮杂-1，5-烯炔的方法，具体地说是由3-氮杂-1，5-烯炔通过磺酰基迁移制备α-取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物的新方法。以廉价易得的起始原料出发，经简单步骤得到反应物3-氮杂-1，5-烯炔。3-氮杂-1，5-烯炔在溶剂N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，氩气保护，不使用金属催化剂，100-145℃温度下反应2-12小时得到相应的高度官能化的α-取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物。文档编号C07D207/34GK102911104SQ20111022348公开日2013年2月6日 申请日期2011年8月5日 优先权日2011年8月5日专利技术者万伯顺, 信晓义, 吴凡 申请人:中国科学院大连化学物理研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备α？取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物的方法以3？氮杂？1，5？烯炔为原料通过磺酰基迁移生成α？取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物，反应式如下：其中R1、R2、R3、R4分别为C1？C8烷基、C1？C8烷氧基、吡啶基、苯基、或取代的苯基，苯基上的取代基为C1？C8烷基、C1？C8烷氧基、F、Cl、Br、I、NO2基中的一种或二种、三种；具体操作步骤如下：于反应器中进行反应，反应器抽真空后通氩气置换，加入DMF，然后加入式3的3？氮杂？1，5？烯炔，100？145℃下反应2？12小时；用真空泵抽掉溶剂后，固体溶于二氯甲烷上样进行硅胶柱层析，得到产物α？取代基上带有磺酰基的吡咯衍生物式4。re-FDA0000122917970000011.tif

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：万伯顺，信晓义，吴凡，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：