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一种聚醚的制备方法技术

技术编号:8267362 阅读:255 留言:0更新日期:2013-01-30 22:52
本发明专利技术提供了聚醚的制备方法,包括以下步骤:在无水无氧、惰性气体保护的条件下,将环氧环己烷和催化剂混合,进行开环聚合反应,得到聚醚;所述催化剂具有式(I)所示结构,其中,R1和R2独立地选自氢或碳原子数为1~10的烷基,Ln为稀土金属离子,THF为四氢呋喃。本发明专利技术提供的方法以具有式(I)所示结构的化合物作为催化剂,将环氧环己烷在无水无氧、惰性气体保护下进行开环聚合反应,本发明专利技术采用的催化剂结构明确,具有较高的催化活性,其促进了环氧环己烷开环聚合反应的进行,促进了环氧化己烷向聚醚的转化,提高了得到的聚醚的产率。实验结果表明,本发明专利技术提供的方法得到聚醚的产率可高达90%。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚合物的
,尤其涉及。
技术介绍
聚醚是环氧化合物的均聚产物,是一类性能良好的可生物降解材料,广泛用于泡沫塑料、涂料、粘合剂、弹性体、纺织、印染、润滑剂及石油开采、航空航天等诸多工业部门。因此研究它的合成具有重要的应用价值。环氧化物开环聚合按机理可分为三类阳离子聚合、阴离子聚合与配位聚合。阳离子聚合常用催化剂为质子酸、Lewis酸加水或其它质子给体。Eastham等(D. J. fforsfold, A.M. Eastham, J. Am. Chem. Soc. 1957, 79,897.)对此进行了详细的研究。由于这种聚合反应仅生成低分子量产物,反应条件一般较为苛刻,且副反应较多,因此环氧烷烃的阳离子聚 合一直没有进行工业化实践。目前工业上广泛使用的方法是碱金属氢氧化物催化的阴离子聚合,最常用的催化剂是氢氧化钾(S. Gagon, Encyclopedia of Polymer Science andEngineering, 1987,6, 273.)。而自从20世纪60年代美国通用轮胎橡胶公司研究人员发现双金属氰化物催化剂能高效催化环氧化合物均聚以来,配位聚合得到迅速发展。但是,到目前为止稀土金属化合物催化环氧烷烃开环聚合的文献报道仍然较少。如1985年沈之荃等发现由稀土金属配合物、烷基铝和水组成的三元催化体系是一类环氧烷烃开环聚合的有效催化剂,它们可以催化环氧乙烷、环氧丙烷和环氧氯丙烷的开环均聚和共聚,得到高分子量的聚醚(钱长涛,杜灿屏主编,稀土金属有机化学,化学工业出版社,2004年.)。但是对这类催化反应的进行是稀土金属配合物和烷基铝共同起作用的结果,催化剂的确切结构一直不清楚;为了简化催化过程,减少催化剂的使用,1996年,JanFeijen等报道钇异丙氧基配合物可以催化环氧乙烷开环聚合,且具有活性聚合的特征(Y. K. Choia, J. Fejen, Macromol. Chem. Phys. 1996,197,3623. ) ;2005 年侯召民等(D. Μ. Cui, Ζ. Μ. Zhao, Alternating Copolymerization of Cyclohexene Oxide andCarbon Dioxide Catalyzed by Organo Rare Earth Metal Complexes Macromolecules,2005, 38(10),4089^4095.)报道了一类单茂基稀土二烷基化合物可以催化环氧环己烷的均聚,得到分子量大,分子量分布较宽的聚合物。然而,上述方法公开的稀土金属配合物催化环氧烷烃的聚合反应,得到聚醚的产率较低,不利于其应用。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供,本专利技术提供的方法制备聚醚具有较高的产率。本专利技术提供了,包括以下步骤在无水无氧、惰性气体保护的条件下,将环氧环己烷和催化剂混合,进行开环聚合反应,得到聚醚;所述催化剂具有式(I)所示结构权利要求1.,包括以下步骤 在无水无氧、惰性气体保护的条件下,将环氧环己烷和催化剂混合,进行开环聚合反应,得到聚醚; 所述催化剂具有式(I)所示结构2.根据权利要求I所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂与环氧环己烷的摩尔比为 I: (500 1500)。3.根据权利要求I所述的制备方法,其特征在于,所述开环聚合反应的温度为-40O 30O。4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述开环聚合反应的温度为-30°C -20°C。5.根据权利要求I所述的制备方法,其特征在于,所述开环聚合反应的时间为18小时 36小时。6.根据权利要求I所述的制备方法,其特征在于,所述将环氧环己烷在催化剂催化下进行开环聚合反应具体为 将催化剂恒温静置,然后向其中加入环氧己烷进行开环聚合反应。7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述恒温静置的温度为-40°C 30°C。8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述恒温静置的时间为5分钟 15分钟。9.根据权利要求I所述的制备方法,其特征在于,所述Rl和R2独立地选自氢、甲基或叔丁基。10.根据权利要求I所述的制备方法,其特征在于,所述稀土金属为钇、镱、钐或钕中的一种。全文摘要本专利技术提供了聚醚的制备方法,包括以下步骤在无水无氧、惰性气体保护的条件下,将环氧环己烷和催化剂混合,进行开环聚合反应,得到聚醚;所述催化剂具有式(I)所示结构,其中,R1和R2独立地选自氢或碳原子数为1~10的烷基,Ln为稀土金属离子,THF为四氢呋喃。本专利技术提供的方法以具有式(I)所示结构的化合物作为催化剂,将环氧环己烷在无水无氧、惰性气体保护下进行开环聚合反应,本专利技术采用的催化剂结构明确,具有较高的催化活性,其促进了环氧环己烷开环聚合反应的进行,促进了环氧化己烷向聚醚的转化,提高了得到的聚醚的产率。实验结果表明,本专利技术提供的方法得到聚醚的产率可高达90%。文档编号C08G65/12GK102898637SQ201210441039公开日2013年1月30日 申请日期2012年11月7日 优先权日2012年11月7日专利技术者姚英明, 方磊 申请人:苏州大学本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种聚醚的制备方法,包括以下步骤:在无水无氧、惰性气体保护的条件下,将环氧环己烷和催化剂混合,进行开环聚合反应,得到聚醚;所述催化剂具有式(I)所示结构:其中,R1和R2独立地选自氢或碳原子数为1~10的烷基;Ln为稀土金属离子;THF为四氢呋喃,所述Ln与THF中的O相连。FDA00002369488600011.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:姚英明方磊
申请(专利权)人:苏州大学
类型:发明
国别省市:

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