液晶聚酯的制备方法和液晶聚酯技术

一种液晶聚酯的制备方法，其具有如下的熔融缩聚工序：相对于含有选自对苯二甲酸、对苯二甲酸衍生物、2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸衍生物中的至少1种单体的单体混合物100质量份，添加0.001质量份~1质量份的下式（I）所示的杂芳香族化合物，在240℃~300℃进行熔融缩聚，获得聚合物。（式（I）中，Ｘ1和Ｘ2各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基或者戊基。杂芳香环上的一个以上氢原子可以各自独立地被卤素原子、烷基或者芳基取代。）[化1]

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及液晶聚酯的制备方法和液晶聚酯。本申请主张2011年7月29日在日本申请的特愿2011-166325号、和2011年9月7日在日本申请的特愿2011-194819号的优先权，其内容引用于此。
技术介绍
熔融时显现液晶性的液晶聚酯树脂由于耐热性和加工性优异而在各种用途领域中使用。液晶聚酯例如可以通过使作为对应单体的芳香族羟基羧酸、芳香族二醇、芳香族二羧酸或者它们的酯化合物等的衍生物进行缩聚而获得。缩聚反应中，单体如羟基羧酸、芳香族二醇那样，反应基为酚性羟基的化合物的情 况下，有时反应性低、反应转化率难以提高。因此，已知以这样的化合物为起始物质(原料)的情况下，为了提高反应性，有在缩聚之前使这些化合物的酚性羟基与脂肪酸酐反应，将前述酚性羟基酰化，将酰化物缩聚的制备方法。另外，为了缩短反应时间，也有研究在催化剂的存在下进行反应(例如参照专利文献1、2)。另外，为了液晶聚酯的高分子量化，若将聚合物长时间暴露于高温环境下，则容易热劣化。针对该课题，专利文献3记载的方法中，首先，在短时间内在反应容器内进行缩聚，在可以容易地从反应容器中排出的时间内将聚合物以熔融状态回收，使其固化破碎后，通过固相反应使其聚合至所希望的分子量从而高分子量化。由此，实现缩短热历程、并且实现液晶聚酷的闻分子量化和生广率的提闻。现有技术文献 专利文献 专利文献I日本特开2003-183373号公报 专利文献2日本特开2002-146003号公报 专利文献3日本特开2001-72750号公报。
技术实现思路
此外，为了提高制备的液晶聚酯的耐热性，作为上述缩聚反应的单体，有时使用对苯二甲酸、对苯二甲酸衍生物(以下有时称为“对苯二甲酸类”)、2，6-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸衍生物(以下有时称为“2，6-萘二甲酸类”)等聚合后的聚合物骨架大致成线性、形成刚直结构的二羧酸。这些单体可以实现得到的聚合物的高耐热化，但聚合时的反应性低，聚合时有时需要高的反应温度。另一方面，为了制备色调的降低被抑制的高品质的液晶聚酯，为了抑制热劣化的进行，需要缩短热历程。为了缩短热历程，需要尽可能以低温且短时间进行聚合，在使用对苯二甲酸类、2，6-萘二甲酸类等反应性低的单体时，即使是使用上述催化剂的方法，在研究超过300°C的温度下进行熔融缩聚时，也存在色调降低的问题。进而，如上所述采用并用固相聚合的聚合方法的情况下，存在如下问题若在低温下且短时间内进行聚合，则固相聚合时聚合物之间熔接(溶ιν )，处理变得困难。本专利技术是基于上述课题而进行的，其目的在于，提供一种在使用对苯二甲酸类、2，6-萘二甲酸类的熔融缩聚中，可以以低温且短时间进行反应的液晶聚酯的制备方法。另夕卜，其目的还在于，提供使用这样的制备方法得到的液晶聚酯。为了解决上述课题，本专利技术具有以下方式。本专利技术的第一方式为一种液晶聚酯的制备方法，其具有如下的熔融缩聚工序相对于含有选自对苯二甲酸、对苯二甲酸衍生物、2，6-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸衍生物中的至少I种单体的单体混合物100质量份，添加O. 001质量份质量份的下式(I)所示的杂芳香族化合物，在24o°c loot进行熔融缩聚，获得聚合物。化I权利要求1.一种液晶聚酯的制备方法,其具有如下的熔融缩聚工序相对于含有选自对苯二甲酸、对苯二甲酸衍生物、2，6-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸衍生物中的至少I种单体的单体混合物100质量份，添加O. 001质量份质量份的下式(I)所示的杂芳香族化合物，在2400C 30(TC进行熔融缩聚，获得聚合物的熔融缩聚工序， 化I2.根据权利要求I所述的液晶聚酯的制备方法，其具有如下工序 将由前述熔融缩聚工序得到的聚合物在熔融状态下从反应容器中排出，进行冷却的冷却工序； 将通过冷却而固化了的前述聚合物进行粉碎的粉碎工序； 将粉碎了的前述聚合物加热，通过固相聚合使聚合度与前述聚合物相比提高的固相聚合工序。3.根据权利要求I所述的液晶聚酯的制备方法，其特征在于，前述单体混合物含有下述通式(I’)、(2’)和(3’)所示的化合物，(I，)G1-O-Ar1-CO-G2(2，)G2-CO-Ar2-CO-G2(3，)G1- X -Ar3- Y -G1 式中，Ar1为亚苯基、亚萘基或者亚联苯基；Ar2和Ar3各自独立地为亚苯基、亚萘基、亚联苯基或者下述通式(4)所示的基团；X和Y各自独立地为氧原子或者亚氨基而1各自独立地为氢原子或者烷基羰基；G2各自独立地为羟基、烷氧基、芳氧基、烷基羰基氧基或者卤素原子；前述Ar1、Ar2和Ar3中的一个以上氢原子可以各自独立地被卤素原子、烷基或者芳基取代，(4) -Ar4-Z-Ar5- 式中，Ar4和Ar5各自独立地为亚苯基或者亚萘基；Z为氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或者亚烧基。4.根据权利要求I所述的液晶聚酯的制备方法，其具有如下工序前述单体混合物含有分子内具有酚性羟基的化合物，在前述熔融缩聚工序之前，将前述酚性羟基进行酰化的酰化工序。5.根据权利要求4所述的液晶聚酯的制备方法，其中，在前述酰化工序中，使前述酚性羟基与I. 00当量 I. 15当量的酸酐反应，将前述酚性羟基酰化。6.根据权利要求5所述的液晶聚酯的制备方法，其中，作为前述酸酐，使用醋酸酐。7.一种液晶聚酯，其通过权利要求I 6中的任一项所述的液晶聚酯的制备方法获得。全文摘要一种液晶聚酯的制备方法，其具有如下的熔融缩聚工序相对于含有选自对苯二甲酸、对苯二甲酸衍生物、2,6-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸衍生物中的至少1种单体的单体混合物100质量份，添加0.001质量份~1质量份的下式(I)所示的杂芳香族化合物，在240℃~300℃进行熔融缩聚，获得聚合物。(式(I)中，Ｘ1和Ｘ2各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基或者戊基。杂芳香环上的一个以上氢原子可以各自独立地被卤素原子、烷基或者芳基取代。)文档编号C08L67/04GK102898633SQ20121026081公开日2013年1月30日 申请日期2012年7月26日 优先权日2011年7月29日专利技术者齐藤慎太郎 申请人:住友化学株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种液晶聚酯的制备方法，其具有如下的熔融缩聚工序：相对于含有选自对苯二甲酸、对苯二甲酸衍生物、2,6？萘二甲酸和2,6？萘二甲酸衍生物中的至少1种单体的单体混合物100质量份，添加0.001质量份~1质量份的下式（I）所示的杂芳香族化合物，在240℃~300℃进行熔融缩聚，获得聚合物的熔融缩聚工序，【化1】式（I）中，Ｘ1和Ｘ2各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基或者戊基，杂芳香环上的一个以上氢原子可以各自独立地被卤素原子、烷基或者芳基取代。2012102608120100001dest_path_image001.jpg

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：齐藤慎太郎，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：