本发明专利技术提供了一种颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，以双酚S为原料，通过三步反应生产颗粒状八溴S醚，颗粒平均粒径可达420~450μm，解决了传统工艺使用过氧化氢、氯气、次氯酸钠等氧化剂氧化溴化氢为溴素致使工业成本高、危险性大的问题，克服了传统生产工艺合成的八溴S醚，粒径较小，在高温、加压条件下使用易发生结块，长期保存易发生板结等缺点。该工艺具有操作简单，污染小，收率高等特点，非常适合工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工领域，具体涉及一种颗粒状的阻燃剂八溴S醚(化学名称双讽)的生广方法。
技术介绍
高分子材料已广泛地应用于国民经济的各个领域和人们生活的各个方面，然而绝大多数高分子材料是可燃或易燃材料，发生的重大火灾主要是由高分子材料引燃所导致的，因此研究开发高质量、高性能的阻燃剂日益受到人们的重视。 八溴S醚(化学名称双砜)，是一种既含有芳香族溴又含有脂肪族溴的高效阻燃剂，有很好的热稳定性和光稳定性，含溴量高达66. 25%，对PP材料是有效的阻燃剂。八溴S醚除了作为高性能的阻燃剂使用以外，还用于制造阻燃性耐高温的胶粘剂、耐热记录材料、层压制品及模型复合物，其用途极为广泛。目前工业上生产四溴双酚S是将双酚S、二氯甲烷、异丁醇，搅拌全溶后，于30 40°C，在I I. 5h内均匀地滴加液溴，通入N2,滴加双氧水。滴加温度控制在30 45°C，时间控制在O. 5 lh，再于40 52°C连续搅拌、反应6h后，停止通N2,再滴加48% NaOH溶液。冷却、过滤、100°C烘干得四溴双酚S。该方法通过添加过氧化氢来氧化溴化氢为游离溴，由于除去过氧化氢成本高，危险性大，因此无法满足工业化安全生产的条件。现工业上生产四溴双酚S双烯丙基醚是将四溴双酚S、48%的氢氧化钠水溶液、异丁醇、烯丙基氯、催化剂Nal，搅拌升温，于50 85°C回流反应llh，蒸出异丁醇。搅拌出料，再加入20% NaOH，调pH值为6 7，过滤，抽干，得粗品。粗品分别用水、甲醇洗涤，抽干，在100°C烘干，得四溴双酚S双烯丙基醚，该方法因使用了价格高的NaI作催化剂，致使工业上生产四溴双酚S双烯丙基醚的成本较高。现工业上八溴S醚的生产方法是以四溴双酚S双烯丙基醚为原料，甲醇为溶剂，溴素、双氧水或氯气或次氯酸钠在40 50°C反应4 5h。该方法存在反应完成后除去双氧水或氯气或次氯酸钠，导致成本高，毒性、危险性大，且生产的八溴S醚粒径较小，在高温、加压条件下使用易发生结块、长期保存易发生板结等缺点，无法满足工业化生产所需要的安全、质量、环保等要求。颗粒平均粒径在420-450 μ m的八溴S醚能消除上述不足之处，但生产颗粒状的八溴S醚阻燃剂的生产方法，目前还没有报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术中的不足之处，提供一种工艺先进、生产成本低，收率高，适合工业化生产的八溴S醚阻燃剂的生产方法。为解决上述技术问题，本专利技术所采用的技术方案是一种颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，包括以下步骤I)双酚S与液溴发生亲电取代反应生成四溴双酚S，所述四溴双酚S化学名称为4，4’ - 二羟基-3，3’，5，5’ -四溴二苯砜，该反应式为权利要求1.一种颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于包括以下步骤 1)双酚S与液溴发生亲电取代反应生成四溴双酚S，所述四溴双酚S化学名称为4，4’ - 二羟基-3，3’，5，5’ -四溴二苯砜，该反应式为2.根据权利要求I所述的颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于步骤I)中，将双酚S通过溶剂溶解，加入液溴、然后加入无机碱至溶液呈中性，温度控制在40°C 50°C，反应4 6小时，然后冷却、过滤、水洗、干燥得白色晶体状四溴双酚S。3.根据权利要求I所述的颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于步骤2)中，将四溴双酚S溶于有机溶剂中，加入催化剂，升温至58-62 °C，滴加有机溶剂-烯丙基氯的混合溶液，回流反应5 7小时，然后蒸出溶剂，加水洗涤过滤，干燥后得四溴双酚S双烯丙基醚。4.根据权利要求I所述的颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于步骤3)中，将四溴双酚S双烯丙基醚用溶剂溶解，滴加液溴和催化剂，在30°C 40°C反应I. 5 3小时，然后除去残余的溴，用氢氧化钠水溶液调节PH至中性，除去上层水溶液，向有机层中加入乙醇，抽滤，得颗粒状八溴S醚。5.根据权利要求2所述的颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于步骤I)中双酚S与液溴的摩尔比为1.0 4. O 4. I。6.根据权利要求3所述的颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于步骤2)中四溴双酚S与氯丙烯的摩尔比为1.0 3. 5 3. 6。7.根据权利要求4所述的颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于步骤3)中四溴双酚S双烯丙基醚与液溴的摩尔比为1.0 2. O 2. 05。8.根据权利要求2或5所述的颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于步骤O中溶剂为甲醇，所述无机碱为氢氧化钠，反应温度为40 50°C。9.根据权利要求3或6所述的颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于步骤2)中所述溶剂为异丙醇；催化剂为四丁基溴化铵、三甲基十六烷基溴化铵、苄基三乙基氯化铵的任一种。10.根据权利要求4或7所述的颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于步骤3)中所述的溶剂为氯仿；催化剂为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、三甲基十六烷基溴化铵的任一种；反应温度为30 40°C。全文摘要本专利技术提供了一种颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，以双酚S为原料，通过三步反应生产颗粒状八溴S醚，颗粒平均粒径可达420~450μm，解决了传统工艺使用过氧化氢、氯气、次氯酸钠等氧化剂氧化溴化氢为溴素致使工业成本高、危险性大的问题，克服了传统生产工艺合成的八溴S醚，粒径较小，在高温、加压条件下使用易发生结块，长期保存易发生板结等缺点。该工艺具有操作简单，污染小，收率高等特点，非常适合工业化生产。文档编号C07C317/22GK102898337SQ20121034256公开日2013年1月30日 申请日期2012年9月14日 优先权日2012年9月14日专利技术者李登, 李德江, 李永双, 龚大春, 陈义兴, 王艳玲, 杨晓利 申请人:三峡大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种颗粒状阻燃剂八溴S醚的生产方法，其特征在于包括以下步骤：1）双酚S与液溴发生亲电取代反应生成四溴双酚S，所述四溴双酚S化学名称为：4，4’？二羟基？3，3’，5，5’？四溴二苯砜，该反应式为：双酚S？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？四溴双酚S2）四溴双酚S与烯丙基氯发生亲核取代反应生成四溴双酚S双烯丙基醚，四溴双酚S双烯丙基醚化学名称为：双（4？烯丙氧基？3，5？二溴苯基）砜，该反应式为：四溴双酚S？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？四溴双酚S双烯丙基醚3）四溴双酚S双烯丙基醚与液溴发生亲电加成反应生成八溴S醚，生成的八溴S醚颗粒平均粒径可达420？450μm，八溴S醚化学名称：双[3，5？二溴？4？(2，3二溴丙氧基)苯基]砜，该反应式为：八溴S醚FDA00002141189100011.jpg,FDA00002141189100012.jpg,FDA00002141189100013.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李登，李德江，李永双，龚大春，陈义兴，王艳玲，杨晓利，
申请(专利权)人：三峡大学，
类型：发明
国别省市：
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