C12-C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯制造技术

本发明专利技术提供一种Ｃ↓［１２］～Ｃ↓［２２］脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯组成的混合物，该混合物中单酸甘油酯的二乙酰酒石酸酯中含有：（Ａ）一个脂肪酸基团，一个二乙酰酒石酸单酯基团和一个游离氢氧基；和（Ｂ）一个脂肪酸基团和两个二乙酰酒石酸的单酯基团。其中，通过特殊ＮＭＲ技术测得的（Ａ）和（Ｂ）的摩尔百分数要满足某些确定的参数。优选基于基本饱和的Ｃ↓［１６］和／或Ｃ↓［１８］脂肪酸的单酸甘油酯和甘油二酯混合物。本发明专利技术进一步提供了制备上述混合物的工艺，以及混合物作为乳化剂、面团调节剂在酵母发酵焙烤食品用面粉和面包改良剂中的应用。本发明专利技术也提供了加入上述混合物的焙烤食品。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

Two acetyl tartaric acid ester of C12-C22 fatty acid monoglyceride and diglyceride

A mixture of two acetyl tartaric acid esters of the invention provides a C: 12 ~ C: 22 fatty acid monoglyceride and diglyceride, containing two acetyl tartaric acid esters of monoglycerides in the mixture of: (A) a fatty acid moiety, a two acetotartrate single a free hydroxyl and ester groups; and (B) a fatty acid group and two acetyl two tartaric acid ester groups. Among them, the molar ratio (A) and (B) measured by special NMR technique should satisfy certain parameters. Preferably a monoglyceride and diglyceride mixture saturated C down 16 and / or C: 18 based on fatty acid. The invention further provides a process for the preparation of the mixture, as well as the use of a mixture as an emulsifier and a dough conditioner in a yeast baking flour for baking food and a bread improver. The present invention also provides a baked food which is added with the mixture.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及由C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯组成的混合物。我们知道，C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯通常作为焙烤食品的焙烤配料(baking ingredients)，更具体地说是针对酵母发酵食品，例如面包(特别是白面包)、模制面包、面包卷、硬面包卷、德国松脆面包卷、小圆面包、面包干等。这些酯类能够从表明发酵良好的各个方面来改善这类食品，如比容、均匀的孔隙和令人满意的硬皮。另外也知道它们能改善生面团的性质，例如稳定性和流变性，通常被称为生面团调节剂(dough conditioners)。这些酯还可以用作焙烤助剂并改良面粉。C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯混合物的EC值是E472e(DATEM)。C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯组成的混合物的生产工艺及其性质早有叙述，例如US-A-2236516(Frank J.Cahn等)就是一件披露二乙酰酒石酸与单硬脂酸甘油酯反应产品的早期专利说明书。US-A-2689797(Morris H.Joffe)披露通过加入不饱和或部分饱和的单和/或偏甘油酯的二乙酰酒石酸酯，面包获得改良。US-A-2938027(Martell M.Gladstone)披露乙酰化食用酸酐类混合物，如含4％～95％二乙酰酒石酸的酒石酸和游离醋酸酐，与脂肪酸偏甘油酯之间的反应，可以获得改进的产品。US-A-3443969(Nobuo Nakejima等)披露了纯化的(经分子蒸馏)植物油单酸甘油酯的二乙酰酒石酸酯。GB-A-1220488(Aktieselskabet Grindstedvaerket)披露一种乳化剂的制备方法，是采用蒸馏硬脂酸单酸甘油酯与二乙酰酒石酸酐以某种摩尔比反应，随后延期加热到135～190℃，通过聚合获得令人满意的高分子量水包油型乳化剂，由于分解出醋酸和水，其中显然含有聚甘油酯。GB-A-1344518(Dynamit Nobel A.G.)披露一种通过如下方法获得的固体乙酰酒石酸酯至少部分乙酰化的酒石酸与含55％～65％单酸甘油酯、碘值小于5的偏甘油酯反应，每摩尔偏甘油酯含0.91～1.8摩尔酒石酸残基和1.8～3.4摩尔醋酸残基。这些酯是自由流动的粉末，而常规的酯是蜡状或像蜜一样粘稠。这一物理性质上的区别源于以下事实这些粉末含有所说明显数量即0.3mol％单乙酰基酒石酸残基和/或甚至非乙酰化的酒石酸残基的甘油酯；而常规单酸甘油酯和/或甘油二酯的乙酰化酒石酸酯(几乎)是纯单酸甘油酯和/或甘油二酯的二乙酰酒石酸(酐)。按照本专利技术的这些产品，单乙酰酒石酸(酐)的酯类含量也非常低。虽然现行C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯是很有价值的产品，但它们通常也有某些缺点(1)所获焙烤食品的比容；(2)在酵母作用下发酵时的稳定性；(3)所制生面团的稳定性。本专利技术的一个目的是提供一种由C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯组成的混合物，其至少改进了上述性能中的一种。同时，本专利技术也提供了一种制备C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯组成的混合物的工艺，即通过二乙酰酒石酸酐与C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯反应，反应温度较低，反应时间较短，因而比目前多数工艺更经济。本专利技术在第一个实施方案中提供一种由C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯组成的混合物，该混合物所包含的单酸甘油酯的二乙酰酒石酸酯含有(A)一个脂肪酸基团，一个二乙酰酒石酸单酯基团和一个游离羟基；和(B)一个脂肪酸基团和两个二乙酰酒石酸单酯基团，其中(1)由混合物全部组分摩尔数的总和除(A)的摩尔数，得到(A)在总混合物中的浓度，再乘100，结果至少是45％，优选至少50％；(2)(A)和(B)摩尔数之和除上述(A)的摩尔数，得到的分数至少是0.70，优选至少0.72，其中摩尔数由下面所述NMR方法确定。NMR测定方法是采用Jeol JNMR EX400FT-NMR波谱仪(400MHz，1H)，在50℃下、CDCl3中进行。通常，将20mg样品溶解于0.5ml溶剂中。为了避免H2O共振与产品共振的重叠，添加醋酸使样品pH降低到4左右。脉冲滞后(PD)时间必须选择使信号全部松弛(PD＞5T1)。(A)、(B)(mol％)的含量可以从积分值计算Pδ＝4.0ppm～4.5ppmQδ＝4.7ppm～4.9ppmRδ＝5.0ppm～5.2ppmSδ＝5.2ppm～5.4ppm附图说明图1所示图形的计算公式如下(A)=[P-(4Q+2R+4S)5P′+Q+R+S]×100[mol%]]]>(B)=[SP′+Q+R+S]×100[mol%]]]>P′=p-(4Q+2R+4S)5]]>全部积分值首先必须作C14～C18脂肪酸的单酸甘油酯、甘油二酯和甘油三酯(如果有的话)方面的校正。或者用语言来叙述公式(A)等于一个分数，分子是100乘以(P减去4Q加2R加4S之和)除以5，分母是(P′加Q加R加S之和，而P′又等于P减去4Q加2R加4S之和)再除以5；(B)等于一个分数，分子是S乘以100，分母是(P′加Q加R加S之和，而P′又等于P减去4Q加2R加4S之和)再除以5。如果一个产品含有作为膨胀剂(extender)的脂肪酸甘油三酯，其NMR数据需要针对甘油三酯百分比进行校正。因此，如果存在甘油三酯，必须确定其数量，其方法可采用P.Quinlan和H.J.Weiser Jr在JAOCS35，325-6(1958)中披露的方法。我们曾使用改进的方法，以甲苯(工业级)代替苯，采用20～230目硅胶60，而不是购自Merck的1.07734.110，用9w％的水代替5％的水活化。所需具体脂肪酸甘油三酯的NMR信号可以从Sadtler 1H-NMR波谱标准谱图查到[Sadtler研究试验室(Biorad)，美国宾夕法尼亚州费城]。如果一个产品含有单酸甘油酯和/或甘油二酯作膨胀剂，要采用上述确定A和B同样的方法通过质子NMR分析甘油二酯百分比。1-2甘油二酯在δ＝4.30ppm测得，1-3甘油二酯在δ＝4.05ppm～4.25ppm测得。两种组分用下式计算 因为1-3甘油二酯与A相干扰，必须应用数学方法校正。校正的基础是知道1-2甘油二酯和1-3甘油二酯之间的固定比为40∶60wt％。从文献(JAOCS 37，1960年8月和JAOCS 23，390(1960))知道，取决于脂肪酸的链长(C12～C18)和温度(20～200℃)，比值的范围通常为35∶65～49∶51。由于大部分工业乳化剂采用的脂肪酸的链长多数为C16～C18，因此1-2和1-3甘油二酯之比采用2∶3。如果在δ＝4.30ppm处指示有甘油二酯的存在，积分值P必须加以校正，即减去δ＝4.30ppm下1-2甘油二酯积分值的2.5倍。甘油三酯的积分值要按照下式校正 式中G是对上述引证的Quinlan和Weiser在JAOCS 1958中披露的方法加以改进后确定的甘油三酯重量分数；MA、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由Ｃ↓［１２］～Ｃ↓［２２］脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯组成的混合物，该混合物所包含的单酸甘油酯的二乙酰酒石酸酯中含有： （Ａ）一个脂肪酸基团，一个二乙酰酒石酸单酯基团和一个游离羟基；和 （Ｂ）一个脂肪酸基团和两个二乙酰酒石酸单酯基团，其中： （１）由混合物全部组分摩尔数的总和除（Ａ）的摩尔数，得到（Ａ）在总混合物中的浓度，再乘１００，结果至少是４５％，优选至少５０％； （２）（Ａ）和（Ｂ）摩尔数之和除上述（Ａ）的摩尔数，得到的分数至少是０．７０，优选至少０．７２，其中所述的摩尔数量是由此处所述的ＮＭＲ方法测得的。

【技术特征摘要】
EP 1998-12-30 98204487.71.一种由C12～C22脂肪酸单酸甘油酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯组成的混合物，该混合物所包含的单酸甘油酯的二乙酰酒石酸酯中含有(A)一个脂肪酸基团，一个二乙酰酒石酸单酯基团和一个游离羟基；和(B)一个脂肪酸基团和两个二乙酰酒石酸单酯基团，其中(1)由混合物全部组分摩尔数的总和除(A)的摩尔数，得到(A)在总混合物中的浓度，再乘100，结果至少是45％，优选至少50％；(2)(A)和(B)摩尔数之和除上述(A)的摩尔数，得到的分数至少是0.70，优选至少0.72，其中所述的摩尔数量是由此处所述的NMR方法测得的。2.按照权利要求1的混合物，其中，(A)在该混合物中的浓度，即由该混合物全部组分摩尔数总和除(A)的摩尔数再乘100所得的结果，至少是55％，优选至少60％。3.按照权利要求1或2的混合物，其中，由(A)和(B)摩尔数的总和除(A)的摩尔数所得到的分数至少是0.75，优选至少是0.85。4.按照上述任何一项权利要求的混合物，其中，该混合物是基于蒸馏单酸甘油酯，其中所含的脂肪酸甘油二酯的二乙酰酒石酸酯的含量低于5wt％，优选低于4wt％。5.按照上述任何一项权利要求的混合物，其中，该混合物是基于基本上饱和的C16和/或C18脂肪酸的单酸甘油酯和甘油二酯。6.按照上述任何一项权利要求的混合物，其中，上述权利要求的...

【专利技术属性】
技术研发人员：彼得约安内斯库恩德尔斯，约安内斯杜尔克贡贝特，马丁罗伯特鲁斯特，巴托洛梅乌斯约瑟夫范席，彼得亨德里克保罗斯特格曼，
申请(专利权)人：奎斯特国际服务公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]