过氧化物活化剂及土壤和/或地下水的净化方法技术

本发明专利技术提供简便、高效且廉价地净化被低水溶性的有机化合物污染了的土壤和/或地下水的方法。本发明专利技术涉及过氧化物活化剂以及使用了其的净化方法，所述过氧化物活化剂的特征在于，其将用于净化被低水溶性的有机化合物污染了的土壤和/或地下水的过氧化物活化，含有含硅藻土的有机物吸附材料和铁络合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及与在净化被有机化合物污染了的土壤和/或地下水时使用的过氧化物并用的、含有有机物吸附材料和铁络合物的该过氧化物的活化剂、以及使用了其的净化方法。
技术介绍
现已明确土壤和/或地下水中的污染会对生活环境产生较大影响，已制定日本水污染防治法、日本土壤污染防治法等，正在对至今为止积累、搁置的有机化合物污染进行净化。另外，这里所说的有机化合物主要有TPH (Total Petroleum Hydrocarbon,总石油烃) 这种石油类烃、难以利用生物降解的难降解性的物质、农药、防腐剂、氰化物等。针对这些有机化合物，尝试了物理、化学、生物或者将它们组合而成的各种净化方法。物理方法例如挖掘去除虽然可以净化污染地点，但具有需要对所去除的污染物质进行二次处理的缺点。此外，生物方法例如生物强化虽然具有对周边环境的影响小的优点，但具有难以应用于高浓度污染、复合污染的缺点。相对于这些，化学净化方法由于可以将污染物质降解而不需要二次处理，而且对降解对象没有选择性，也可以应用于高浓度污染、复合污染。在化学净化方法之中，可在中性PH区域实施的方法被认为发生重金属类的溶出扩散之虞较小，至今开发了各种方法。作为可在中性pH区域实施的化学净化方法，已知有基于使用了 pH5 8的铁螯合水溶液和过氧化氢水溶液的芬顿反应进行的净化方法(参见专利文献I)、基于使用了生物可降解螯合剂和过氧化氢水溶液的芬顿反应进行的净化方法(参见专利文献2)。此外，已知有基于使用了过氧化氢、柠檬酸、铁混合溶液的芬顿反应进行的净化方法(参见专利文献3)。 然而，这些文献中记载的方法均为水系反应，难以降解石油 类烃这种水不溶性的物质。作为关于降解石油类烃这种水不溶性物质的尝试，已知有添加金属盐、具有过氧化氢降解能力的活性炭和氧化剂进行降解的方法(参见专利文献4)。然而，该方法必须使反应场的PH为5以下，存在发生重金属类的溶出扩散之虞。作为石油类烃在中性区域的原位净化技术，尝试了使用表面活性剂的洗涤方法 (非专利文献广3)，但这些方法均为洗涤，具有需要对所回收的油污染进行再处理的缺点。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特许第3793084号公报专利文献2 :国际公开第2006/123574号小册子专利文献3 :日本特开2009-285609号公报专利文献4 :日本特开2006-247483号公报非专利文献非专利文献I :户成等、使用了表面活性剂的含油土壤的原位喷射洗涤实验的介绍(界面活性剤&用^ &含油土壌O原位置噴射洗浄実験O紹介)、第15次关于地下水· 土壤污染及其防治对策的研讨会报告集(第15回地下水 土壌汚染 O防止対策(二関+石研究集会講演集)、2009年、14页非专利文献2:大村等、关于含油土壤的原位洗涤的研究(油含有土壌^原位置洗浄:二関t 3研究)、第15次关于地下水· 土壤污染及其防治对策的研讨会报告集(第15回地下水· 土壌汚染 O防止対策(二関+ 3研究集会講演集)、2009年、72页非专利文献3 :冈田等、关于使用了表面活性剂的石油污染地基的原位洗涤技术的研究(界面活性剤&用P &石油汚染地盤O原位置洗浄技術1二関+ 3検討)、第15次关于地下水· 土壤污染及其防治对策的研讨会报告集(第15回地下水· 土壌汚染 O防止対策(二関t 3研究集会講演集)、2009年、146页
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于解决现有技术中的上述这种课题，提供简便、高效且廉价地净化被有机化合物、特别是被石油类烃污染了的土壤和/或地下水的方法。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，通过使用含硅藻土的有机物吸附材料、铁络合物和过氧化物，即使在中性PH区域也可降解石油类烃，从而完成了本专利技术。 即，上述课题可以通过以下的本专利技术解决。 <1> 一种过氧化物活化剂，其特征在于，其将用于净化被有机化合物污染了的土壤和/或地下水的过氧化物活化，含有含硅藻土的有机物吸附材料和铁络合物。<2>根据上述〈1>所述的过氧化物活化剂，其特征在于，前述铁络合物由选自乙二醇醚二胺四乙酸、次氮基三(亚甲基膦酸)、L-天冬氨酸二乙酸、牛磺酸二乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、羟基亚乙基二膦酸、1，3-二氨基-2-羟基丙烷四乙酸、植酸、甲基甘氨酸二乙酸、 羟乙基乙二胺三乙酸、L-谷氨酸二乙酸、膦酰基丁烷三羧酸和(S，S)-乙二胺二琥珀酸中的一种以上螯合剂形成。<3> 一种土壤和/或地下水的净化方法，其特征在于，将上述〈1>或〈2>所述的过氧化物活化剂和过氧化物同时、或者依次添加至被有机化合物污染了的土壤和/或地下水。<4>根据上述〈3>所述的净化方法，其中，前述过氧化物为选自在水溶液中产生过氧化氢的化合物中的I种以上。<5>根据上述〈4>所述的净化方法，其中，前述过氧化物为选自过氧化氢、过碳酸盐、过氧化脲、过氧二硫酸盐和过氧单硫酸盐中的I种以上。<6>根据上述〈5>所述的净化方法，其中，前述过氧化物为过氧化氢或过氧二硫酸盐。<7>根据上述〈3广〈6>中任一项所述的净化方法，其中，前述过氧化物与前述有机化合物的反应场的PH为5 9。<8> 一种土壤和/或地下水的净化方法，其包括以下工序将上述〈1>或〈2>中任一项所述的过氧化物活化剂添加至被有机化合物污染了的土壤和/或地下水，使前述有机化合物吸附在前述过氧化物活化剂中的有机物吸附材料上的工序；接着添加过氧化物来降解前述有机化合物的工序。<9>根据上述〈8>所述的净化方法，其中，前述过氧化物与前述有机化合物的反应场的pH为5 9。<10> 一种土壤和/或地下水的净化方法，其特征在于，其包括以下工序将含硅藻土的有机物吸附材料添加至被有机化合物污染了的土壤和/或地下水，使前述有机化合物吸附在前述有机物吸附材料上的工序；接着添加过氧化物的工序；接着添加铁络合物溶液的工序。<11>根据上述〈10>所述的净化方法，其中，前述过氧化物与前述有机化合物的反应场的pH为5 9。专利技术的效果根据本专利技术，通过使用含硅藻土的有机物吸附材料、铁络合物和过氧化物，可在中性pH区域对含石油类烃的土壤和/或地下水进行净化。进而，由于本专利技术中的有机物吸附材料与铁络合物的混合溶液足够稳定，因此通过预先制备好该溶液，可大幅节省在现场制备药剂的工夫。具体实施方式本专利技术的有机化合物主要可列举出TPH (Total Petroleum Hydrocarbon,总石油烃)这种石油类烃、难以生物降解的难降解性的物质、农药、防腐剂、氰化物等。在本专利技术中作为净化对象的主要是被TPH这种石油类烃污染了的土壤和/或地下水。此外，根据本专利技术的优选方式，也可处理被难以生物降解的难降解性的有机化合物、农药、防腐剂、三氯乙烯(TCE)、四氯乙烯(PCE)等有机氯化合物、氰化物等化学物质污染了的土壤和/或地下水。本专利技术中使用的有机物吸附材料只要含硅藻土则没有特别限制，只要为具有有机物吸附能力的多孔物质即可，优选实质上不降解本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：君塚健一，新开洋介，吉田净，吉冈成康，海老原孝，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：
国别省市：