本发明专利技术涉及一种使用可生物降解聚酯制备保鲜膜的方法，所述可生物降解聚酯可通过缩聚如下物质而获得：i)基于组分i-ii为65-80mol%的一种或多种选自琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和巴西基酸的二羧酸或二羧酸的衍生物；ii)基于组分i-ii为35-20mol%的对苯二甲酸衍生物；iii)基于组分i-ii为98-102mol%的C2-C8亚烷基二醇或C2-C6氧亚烷基二醇；iv)基于可由组分i-iii获得的聚合物为0.1-2重量%的至少三官能的交联剂或至少双官能的扩链剂。此外，本发明专利技术涉及一种特别适于制备保鲜膜的聚合物混合物，以及包含可生物降解聚酯的保鲜膜。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种通过使用可生物降解聚酯，所述可生物降解聚酯可通过缩聚如下物质而获得i)基于组分i-ii为65-80mol%的一种或多种选自琥珀酸、己ニ酸、癸ニ酸、壬ニ酸和巴西基酸的ニ羧酸或ニ羧酸的衍生物；ii)基于组分i-ii为35_20mol%的对苯ニ甲酸衍生物；iii)基于组分i-ii为98_102mol%的C2-C8亚烷基ニ醇或C2-C6氧亚烷基ニ醇；iv)基于可由组分i-iii获得的聚合物为O. 1-2重量％的至少三官能的交联剂或至少双官能的扩链剂。 本专利技术进一步涉及一种通过使用聚合物组分a)和b)a) 5-95重量％的根据权利要求I的可生物降解聚酯；和b) 95-5重量％的可通过缩聚如下物质而获得的脂族-芳族聚酯i)基于组分i-ii为40-60mol%的一种或多种选自琥珀酸、己ニ酸、癸ニ酸、壬ニ酸和巴西基酸的ニ羧酸或ニ羧酸的衍生物；ii)基于组分i-ii为60-40mol%的对苯ニ甲酸衍生物；iii)基于组分i-ii为98_102mol%的C2-C8亚烷基ニ醇或C2-C6氧亚烷基ニ醇；iv)基于可由组分i-iii获得的聚合物为0-2重量％的至少三官能的交联剂或双官能的扩链剂。本专利技术还涉及ー种通过使用聚合物组分a)、b)和c)a) 10-40重量％的根据权利要求I的可生物降解聚酯,和b) 89-46重量％的可通过缩聚如下物质而获得的脂族-芳族聚酯i)基于组分i-ii为40-70mol%的一种或多种选自琥珀酸、己ニ酸、癸ニ酸、壬ニ酸和巴西基酸的ニ羧酸或ニ羧酸的衍生物；ii)基于组分i-ii为60_30mol%的对苯ニ甲酸衍生物；iii)基于组分i-ii为98_102mol%的C2-C8亚烷基ニ醇或C2-C6氧亚烷基ニ醇；iv)基于可由组分i-iii获得的聚合物为0-2重量％的至少三官能的交联剂或双官能的扩链剂；c) 1-14重量％的一种或多种选自如下组的聚合物聚乳酸、聚己酸内酷、聚羟基链烷酸酯、聚碳酸亚烷基酷、脱こ酰壳多糖和谷蛋白，和一种或多种基于脂族ニ醇和脂族ニ羧酸的聚酯；和0-2重量％的相容剂。WO-A 92/09654描述了可生物降解的线性脂族-芳族聚酷。W0-A96/15173描述了经交联的可生物降解聚酯。所述聚酯具有较高的对苯ニ甲酸含量且就其膜性能一尤其是其弹性行为(这对保鲜膜而言是非常重要的)一而言，并非总是能完全满足。因此，本专利技术的目的是提供一种。令人惊讶地，引言中所描述的具有非常窄限定的对苯ニ甲酸含量和窄限定的交联剂含量的聚酯非常适于保鲜膜。优选具有如下成分的可生物降解聚酯组分i优选为己ニ酸和/或癸ニ酸；组分iii)的ニ醇优选为1，4- 丁ニ醇；组分iv)的交联剂优选为甘油。所述聚酯通常在两步反应级联中合成(參见W009/127555和W009/127556)。正如在合成实施例中的那样，首先使ニ羧酸衍生物与ニ醇(例如1，4- 丁ニ醇)一起在酯交换催化剂存在下反应以获得预聚酷。所述预聚酯的特性粘度(IV)通常为50-100mL/g，优选为60-90mL/g。所用催化剂通常为锌催化剂、铝催化剂，尤其是钛催化剂。与文献中通常所用的锡催化剂(其实例为ニ辛酸锡)、锑催化剂、钴催化剂和铅催化剂相比，钛催化剂如原钛酸四异丙酯，尤其是原钛酸四丁酯(TBOT)的优点在于残留在产品中的任何残余量的催化剂或源于所述催化剂的下游产品的低毒性。 然后，任选借助W096/15173和EP-A 488617所述的方法使本专利技术聚酯扩链。例如，将扩链剂vib)如ニ异氰酸酯或含环氧基的聚甲基丙烯酸酯用干与所述预聚酯的扩链反应中以获得IV为60-450mL/g，优选为80_250mL/g的聚酷。通常首先使所述ニ羧酸的混合物在过量ニ醇存在下与催化剂一起缩合。然后，通常使所得预聚酯的熔体在200-250° C的内部温度和减压下缩合3-6小吋，同时蒸馏以移除释放出的ニ醇，直至获得60-450mL/g，优选80_250mL/g特性粘度(IV)的所需粘度。特别优选本专利技术的聚酯借助W009/127556所述的连续法制备。上述特性粘度范围仅为优选方法方案的指引，并非限制本专利技术的主題。除上述连续法之外，也可使用间歇法制备本专利技术的聚酷。为此，将所述脂族和芳族ニ羧酸衍生物、ニ醇和支化剂以任何所需的添加顺序混合并缩合以获得预聚酷。可对所述方法进行调整以获得具有所需特性粘度的聚酯(任选借助扩链剂)。上述方法例如可获得聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酷-琥珀酸丁ニ醇酷、聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酷-壬ニ酸丁ニ醇酷、聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酷-巴西基酸丁ニ醇酷，尤其是聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酯-己ニ酸丁ニ醇酯和聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酷-癸ニ酸丁ニ醇酯，其具有根据DINEN 12634测得的小于I. Omg KOH/g的酸值，大于130mL/g的特性粘度，还具有根据ISO 1133为小于6cm3/10分钟(190° C，2. 16kg重量)的MVR。所述产物对膜应用而言特别重要。癸ニ酸、壬ニ酸和巴西基酸(i)可由可再生原料获得，尤其是由植物油如蓖麻油获得。对苯ニ甲酸ii的用量为20_35mol%，基于酸组分i和ii。对苯ニ甲酸和脂族ニ羧酸可以以游离酸形式或成酯衍生物形式使用。可提及的具体成酯衍生物为ニ-C1-C6烷基酯，如ニ甲酷、ニこ酷、ニ正丙酷、ニ异丙酯、ニ正丁酷、ニ异丁酷、ニ叔丁酯、ニ正戊酷、ニ异戊酯或ニ正己酷。同样可使用所述ニ羧酸的酐。在本文中，所述ニ羧酸或其成酯衍生物可单独使用或以混合物形式使用。I, 4- 丁ニ醇同样可由可再生原料获得。W009/024294公开了ー种通过由各种碳水化合物起始并使用Pasteurellacea微生物制备1，4_ 丁ニ醇的生物技术方法。在聚合反应的起始阶段，ニ醇(组分iii)与酸(组分i和ii)之比通常设定为1.0-2. 5:1，优选为1.3-2. 2:1( ニ醇ニ酸)。在聚合反应期间取出过量的ニ醇，从而在聚合反应末期获得大致等摩尔的比例。大致等摩尔意指ニ醇/ ニ酸之比为O. 98-1. 02: I。所述聚酯可包含任何所需比例的羟基和/或羧基端基。所述半芳族聚酯也可为端基改性的。因此，例如OH端基可通过与邻苯ニ甲酸、邻苯ニ甲酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸或苯均四酸酐反应而酸改性。优选酸值小于I. 5mg KOH/g的聚酷。通常使用交联剂iva，任选还使用选自如下组的扩链剂ivb :多官能的异氰酸酷、异氰脲酸酷、巧恶唑啉、环氧化物、羧酸酐、至少三官能的醇或至少三官能的羧酸。可使用的扩链剂ivb为多官能的，尤其是双官能的异氰酸酷、异氰脲酸酯^唑啉、羧酸酐或环氧化物。所用交联剂iva)的浓度通常为O. 1-2重量％，优选为O. 2-1. 5重量％，特别优选为O. 3-1重量％，基于可由组分i-iii获得的聚合物。所用扩链剂ivb)的浓度通常为O. 01-2重量％，优选为O. 1-1重量％，特别优选为O. 35-2重量％，基于组分i-iii的总重量。扩链剂以及具有至少3个官能团的醇或羧酸衍生物也可视为交联剂。特别优选的组分具有3-6个官能团。可提及例如酒石酸、柠檬酸、苹果酸；三羟甲基丙烷、三羟甲基こ烷；季戊四醇；聚醚三醇和甘油、苯均三酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸和苯均四酸ニ酐。优选多元醇如三羟甲基丙烷、季戊四醇，尤其为甘油。借本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：L·任，G·斯库平，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：
国别省市：
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