本发明专利技术公开了一种β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯的合成方法。现有的合成路线，所采用的原料大多数不易直接获得，且均不适合在生产维生素A的同时来合成β-阿朴-8’-胡萝卜酸乙酯。本发明专利技术的特征在于，采用7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛与维生素A和三苯基膦形成的膦盐缩合得到β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯；以合成维生素A的关键原料4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛为起始原料，通过一系列反应得到含有C10骨架的缩合产物，该含有C10骨架的缩合产物水解并氧化后形成7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛。本发明专利技术的路线非常适合在生产维生素A的同时合成β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯，可以更合理、更经济的合成β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及类胡萝卜素合成领域，特别是。
技术介绍
β -阿朴-8’-胡萝卜酸乙酯是一种合成的类胡萝卜素，广泛应用于食品和饲料着色，主要用于蛋黄和肉鸡皮肤增色。基于@-阿朴-8’_胡萝卜酸乙酯的多共轭结构，其理论上可以有多种片段相连接的方式进行合成。US7547807、US6896895以及US6150561专利文献中均报道采用Wittig反应的C25+C5路线含25个碳原子的β -阿朴-12’ -胡萝卜醛与3-乙氧羰基-2- 丁烯基-I-三苯基膦卤代盐在碱作用下进行wittig反应得到。US5773635采用Wittig-Horner反应的C25+C5路线含25个碳原子的β -阿朴-12’-胡萝卜醛与0，O-二乙基-4-磷酰-2-甲基-2-丁烯酸乙酯在碱作用下进行wittig反应得到β -阿朴_8’ -胡萝卜酸乙酯。US4937308报道了以3-甲基-3- 丁稀臆为原料合成0，O- _■乙基4-憐酸_2_甲基-2- 丁烯酸酯的工艺。US 5986113用缩醛缩合法(C25+C5路线)β-阿朴-12’-胡萝卜醛缩二甲醇与I-三甲氧娃氧基_1_乙氧基-2-甲基_1，3- 丁_■稀或1，I- _■乙氧基_2_甲基_1，3- 丁_■稀在路易斯酸催化下缩合得到12’ -甲氧基-11’，12’ - 二氢-8-8’ -胡萝卜酸乙酯，碱催化脱除甲醇得到阿朴_8’ -胡萝卜酸乙酯。上述合成路线，所采用的原料大多数不易直接获得，且均不适合在生产维生素A的同时来合成阿朴-8’ -胡萝卜酸乙酯。因此，寻求一种更合理、更经济的β -阿朴_8’ -胡萝卜酸烷基酯的合成方法一直是工业生产的需要。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种采用新的片段连接方式来合成β_阿朴_8’ -胡萝卜酸烷基酯的方法，其采用维生素A的起始原料和维生素A为原料，特别适合在生产维生素A的同时合成β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯，以更合理、更经济的合成β-阿朴_8’ -胡萝卜酸烷基酯。为此，本专利技术采用如下的技术方案一种β -阿朴-8’ -胡萝卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，米用7-烧氧擬基-3，7- 二甲基-2，4, 6-庚二烯醒与维生素A和二苯基膦形成的膦盐缩合得到β -阿朴_8’ -胡萝卜酸烷基酯；所述7-烷氧羰基-3，7- 二甲基_2，4，6-庚三烯醛的制备过程如下以合成维生素A的关键原料4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛为起始原料，通过氧化将醛基转化成羧基，接着对形成的羧酸进行酯化同时通过酯交换形成含有末端羟基的羧酸酯，继而将末端羟基卤代，并通过Atoozov重排得到含有C5骨架的五碳磷酸酯；用4-乙酰氧基-2-甲基-丁烯醛与前述含有C5骨架的五碳磷酸酯在碱性条件下缩合得到含有Cltl骨架的缩合产物，该含有Cltl骨架的缩合产物水解并氧化后形成7-烧氧擬基-3，7- 二甲基-2，4, 6-庚二烯醒。上述合成方法的路线如下所示C5+C5=C10 权利要求1.一种0-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，采用7-烷氧羰基-3，7- 二甲基-2，4，6-庚三烯醛与维生素A和三苯基膦形成的膦盐缩合得到β -阿朴_8’ -胡萝卜酸烷基酯；所述7-烷氧羰基-3，7- 二甲基-2，4，6-庚三烯醛的制备过程如下以合成维生素A的关键原料4-乙酰氧基-2-甲基-2- 丁烯醛为起始原料，通过氧化将醛基转化成羧基，接着对形成的羧酸进行酯化同时通过酯交换形成含有末端羟基的羧酸酯，继而将末端羟基卤代，并通过Atoozov重排得到含有C5骨架的五碳磷酸酯；用4-乙酰氧基-2-甲基-丁烯醛与前述含有C5骨架的五碳磷酸酯在碱性条件下缩合得到含有Cw骨架的缩合产物，该含有Cltl骨架的缩合产物水解并氧化后形成7-烷氧羰基-3，7- 二甲基-2，4，6-庚三烯醛。2.根据权利要求I所述的β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，原料7-烷氧羰基_3，7- 二甲基-2，4，6-庚三烯醛中的烷基为甲基或乙基，β -阿朴_8’ -胡萝卜酸烷基酯中的烷基为甲基或乙基。3.根据权利要求I所述的阿朴_8’-胡萝卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，7-烷氧羰基_3，7- 二甲基-2，4，6-庚三烯醛与维生素A和三苯基膦形成的膦盐缩合时使用了溶剂，所述的溶剂为甲醇或乙醇。4.根据权利要求I所述的0-阿朴_8’-胡萝卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，7-烷氧羰基_3，7- 二甲基-2，4，6-庚三烯醛与维生素A和三苯基膦形成的膦盐缩合时使用了有机碱，所述的有机碱为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠或叔丁醇钾。5.根据权利要求4所述的β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，所述有机碱的用量为原料7-烷氧羰基-3，7- 二甲基-2，4，6-庚三烯醛摩尔量的I. (Γ2. O倍。全文摘要本专利技术公开了。现有的合成路线，所采用的原料大多数不易直接获得，且均不适合在生产维生素A的同时来合成β-阿朴-8’-胡萝卜酸乙酯。本专利技术的特征在于，采用7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛与维生素A和三苯基膦形成的膦盐缩合得到β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯；以合成维生素A的关键原料4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛为起始原料，通过一系列反应得到含有C10骨架的缩合产物，该含有C10骨架的缩合产物水解并氧化后形成7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛。本专利技术的路线非常适合在生产维生素A的同时合成β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯，可以更合理、更经济的合成β-阿朴-8’-胡萝卜酸烷基酯。文档编号C07C403/20GK102863367SQ201210364500公开日2013年1月9日 申请日期2012年9月26日 优先权日2012年9月26日专利技术者皮士卿, 江红英, 李良军, 陈朝晖 申请人:浙江医药股份有限公司新昌制药厂本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种β？阿朴？8’？胡萝卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，采用7？烷氧羰基？3,7？二甲基？2,4,6？庚三烯醛与维生素A和三苯基膦形成的膦盐缩合得到β？阿朴？8’？胡萝卜酸烷基酯；所述7？烷氧羰基？3,7？二甲基？2,4,6？庚三烯醛的制备过程如下：以合成维生素A的关键原料4？乙酰氧基？2？甲基？2？丁烯醛为起始原料，通过氧化将醛基转化成羧基，接着对形成的羧酸进行酯化同时通过酯交换形成含有末端羟基的羧酸酯，继而将末端羟基卤代，并通过Abrozov重排得到含有C5骨架的五碳磷酸酯；用4？乙酰氧基？2？甲基？丁烯醛与前述含有C5骨架的五碳磷酸酯在碱性条件下缩合得到含有C10骨架的缩合产物，该含有C10骨架的缩合产物水解并氧化后形成7？烷氧羰基？3,7？二甲基？2,4,6？庚三烯醛。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：皮士卿，江红英，李良军，陈朝晖，
申请(专利权)人：浙江医药股份有限公司新昌制药厂，
类型：发明
国别省市：
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