制备4,4’-二氯二苯基砜的方法技术

本发明专利技术涉及一种由一氯苯生产4,4’-二氯二苯基砜的方法，其中具有5-8个碳原子的烃的最大浓度相对于包括次级组分在内的所用一氯苯总重量为100ppm。本发明专利技术进一步涉及具有所述性能的一氯苯在生产4,4'-二氯二苯基砜中的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,4’-二氯二苯基砜的方法, 4’ - 二氯二苯基砜的方法本专利技术涉及一种由一氯苯开始，4’ - 二氯二苯基砜的方法，其中具有5-8个碳原子的烃在所用一氯苯中的含量基于包括次级组分在内的所用一氯苯总重量至多为IOOppm0本专利技术进一步涉及具有所述性能的一氯苯在，4’ - 二氯二苯基砜中的用途。4，4’- 二氯二苯基砜尤其在聚芳醚砜的合成中用作单体。具有工业重要性的实例是聚醚砜(4，4’- 二羟基二苯基砜与4，4’- 二氯二苯基砜聚合)、聚砜(双酚A与4，4’- 二氯二苯基砜聚合)和聚苯砜(4，4’ - 二轻基联苯与4，4’ - 二氯二苯基砜聚合)。4，4’ - 二氯二苯基砜因此为制备这些工业聚合物的中心单元。用于制备聚芳醚砜的优选反应物是高纯度4，4’ - 二氯二苯基砜，这首先是因为4，4’异构体仅形成具有所需产物性能，例如化学和热稳定性、高尺寸稳定性和低可燃性的线性、非角性(nicht gewinkelte)聚合物,其次是因为杂质通常导致不希望的变色和聚合 物性能降低。由一氯苯开始，4’ - 二氯二苯基砜的方法由现有技术已知。更具体而言，已知的方法包括由一氯苯和磺化剂开始经由作为通常不分离的中间体的4-氯苯磺酸的制备。US 2，593，001描述了一种通过芳族磺酸与芳族化合物反应而制备二芳基砜的连续方法，其中通过以气态形式逆流加入的芳族化合物由反应区连续除去反应形成的水。US 2，971，985公开了使用SO3、硫酸二甲酯和一氯苯合成二氯二苯基砜。EP0381049A1同样描述了一种，4-二氯二苯基砜的方法。这涉及使三氧化硫、硫酸二甲酯和氯苯在50-100° C下反应。根据US 2，593，OOUUS 2，971，985 或 EP 0381049A1 合成 4，4，- 二氯二苯基砜的反应输出物通常被着色。由非常低浓度的高度着色性副产物产生的该颜色借助通过结晶的后处理仅可不完全地或者仅以非常复杂的方式防止。为了以用作单体单元所需质量得到4，4’ - 二氯二苯基砜，总是要求对最初得到的粗产物，即包含4，4’-二氯二苯基砜的混合物进行后处理。为此，现有技术公开了不同的方法。US 4，937，387描述了基于根据US 2，593，001的合成通过加入水而分离反应混合物、分离形成的两个液相并随后分离二氯二苯基砜。二氯二苯基砜异构体的混合物例如可以通过用醇或由醇结晶而后处理，从而得到纯度提高的所需4，4’-二氯二苯基砜。EP-A 279387描述了通过重结晶的该类提纯。US-P4，016，210描述了由得自氯苯磺酸和氯苯的反应的反应混合物结晶4，4’ - 二氯二苯基砜。因此，，4’ - 二氯二苯基砜的已知方法的缺点是在生产最初得到的粗产物之后的后处理的复杂性。复杂程度在很大程度上由次级组分的类型和量确定。4，4’-二氯二苯基砜的次级组分通常仅可困难地通过结晶除去。额外的复杂化因素是甚至非常少量的着色性次级组分以不希望的方式使4，4’ - 二氯二苯基砜和任何由其制备的聚合物变色。因此，希望提供一种，4’ - 二氯二苯基砜的方法，其降低或避免了形成4，4’ - 二氯二苯基砜的着色性次级组分。因此，本专利技术的目的是提供一种，4’ - 二氯二苯基砜的方法，该方法较少程度地具有上述缺点，若具有的话。更具体而言，该方法应从工艺技术角度上以简单方式提供高纯度的4，4’-二氯二苯基砜。在该制备中形成的4，4’ - 二氯二苯基砜的次级组分，尤其是着色性次级组分的比例与现有技术相比应降低或甚至避免。上述目的由一种，4’-二氯二苯基砜的本专利技术方法实现。优选实施方案可以由权利要求书和下列说明导出。优选实施方案的组合不偏离本专利技术范围。本专利技术，4’ - 二氯二苯基砜的方法由一氯 苯开始，其中具有5-8个碳原子的烃在所用一氯苯中的含量在每种情况下基于包括次级组分在内的所用一氯苯总重量至多为 lOOppm。在本专利技术的上下文中，具有5-8个碳原子的烃在所用一氯苯中的含量总是以该烃的重量(单位为ppm,在本专利技术上下文中表示重量份)计算并且基于包括所有次级组分在内的所用一氯苯总重量。在本专利技术的上下文中，烃在所用一氯苯中的含量借助气相色谱分离以及借助火焰离子化的随后检测而测定。次级组分借助标准物的加入定量测定。对应的定量方法为本领域熟练技术人员已知。在该方法中通常可达到的检测极限为O. lppm。原则上讲，就本专利技术方法而言有用的方法是所有已知由一氯苯开始，4’ - 二氯二苯基砜的方法，尤其是包括使一氯苯与磺化剂反应的方法，尤其是经由作为中间体的4-氯苯磺酸开始的那些。相应方法为本领域熟练技术人员已知。优选用于，4’-二氯二苯基砜的方法在下面就优选实施方案的步骤(b)描述。所用一氯苯优选同时具有至少99. 8重量％的纯度。在本专利技术的上下文中，至少99. 8重量％的纯度是指所用一氯苯至少由99. 8重量％的化合物一氯苯构成。重量百分数基于所用一氯苯总重量。本领域熟练技术人员已知所用一氯苯除了化合物一氯苯外还包含杂质，下文称为次级组分。纯度值因此总是基于所用一氯苯总重量且包含所有包括所述烃在内的次级组分。根据本专利技术，在4，4’ - 二氯二苯基砜的制备中所用一氯苯中的次级组分比例基于包括所有次级组分在内的所用一氯苯总重量优选至多为O. 2重量％。从定义上讲仅由碳和氢构成的具有5-8个碳原子的烃在所用一氯苯总重量中的比例按照本专利技术至多为lOOppm。具有5-8个碳原子的烃在所用一氯苯总重量中的比例优选总共至多为80ppm，更优选至多50ppm,尤其是至多20ppm,最优选至多IOppm,尤其是至多5ppm,在每种情况下基于包括次级组分在内的所用一氯苯总重量。在本专利技术的上下文中，本专利技术具有5-8个碳原子的烃的下限原则上为O。然而，如果可以的话，仅能以非常高的复杂程度达到O这一下限。就此而言，对于具有5-8个碳原子的烃在所用一氯苯总重量中的比例而言，来自工艺技术考虑的常规下限例如基于包括次级组分在内的所用一氯苯总重量为O. Ippm或O. Olppm。为了测定以小于0. Ippm存在的次级组分含量，本领域熟练技术人员借助于已知的痕量分析方法。在本专利技术的上下文中，烃应理解为指仅由碳和氢形成的化合物。当存在碳和氢以外的原子类型时，相应化合物以不同方式命名，例如卤代烃。具有5-8个碳原子的烃尤其包括饱和线性脂族烃(正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷)，饱和支化脂族烃，饱和脂环族烃，通过理论上消去氢而衍生于上述饱和烃的不饱和烃，以及芳族烃。具有5-8个碳原子的烃尤其包括饱和或不饱和脂环族烃和饱和或不饱和线性或支化脂族烃，下文统称为(环)脂族烃，具有5-8个碳原子的(环)脂族烃优选总共至多以80ppm,更优选至多50ppm,尤其是至多20ppm,最优选至多IOppm的程度存在,在每种情况下基于包括次级组分在内的所用一氯苯总重量。额外优选限制具有6或7个碳原子的烃在所用一氯苯中的比例总共为至多80ppm，优选至多50ppm,尤其是至多20ppm,甚至更优选至多IOppm,尤其是至多5ppm。所用一氯苯优选具有的纯度基于包括次级组分在内的一氯苯总重量为至少99. 9重量％，尤其是99. 95重量％。所用一氯苯更优选具有的纯度基于包括次级组分在内的所用 一氯苯总重量为至少本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·德克，H·舍林，F·加尔利希斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：
国别省市：