用于制备催化剂载体的方法，该方法包括以下：a)混合具有总的二氧化硅与氧化铝的摩尔比为20-150的pentasil型沸石与水、二氧化硅源和碱金属盐；b)挤压a)中所得混合物；c)干燥和煅烧步骤(b)中得到的挤出物；d)使步骤(c)中得到的挤出物进行离子交换，以降低碱金属含量；和e)干燥步骤d)中得到的挤出物；及通过基于总催化剂的量为0.001-0.1重量％的铂和0.01-0.5重量％的锡浸渍这种载体的制备催化剂的方法；能够由此得到的乙苯脱烷基化催化剂以及包括使含乙苯原料与这种催化剂接触的乙苯脱烷基化方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种制备催化剂载体和催化剂的方法，能够通过该方法制备的こ苯脱烷基化催化剂及利用该催化剂的方法。
技术介绍
こ苯是从石脑油裂 解或重整油得到的芳香烃之一。重整油是由沸点在70-190°C范围内的直馏烃，例如直馏石脑油，经催化转化得到的芳香产物。这样的烃本身是通过分馏或蒸馏粗石油获得的，其组成根据原油的来源而不同，但一般具有低的芳烃含量。转化为重整油后，芳烃含量显着增加且所得的烃混合物作为有价值的化学品中间体的来源和作为汽油的组分变得非常令人满意。主要组分是一组芳烃，通常称为BTX:苯、甲苯和ニ甲苯，包括こ苯。还可能存在其它组分，如它们的氢化同系物环己烷等。BTX组中最有价值的组分是苯和ニ甲苯，因此BTX经常进行处理以增加这两种芳烃的比例甲苯加氢脱烷基化为苯以及甲苯歧化为苯和ニ甲苯。在ニ甲苯中，对ニ甲苯是最有用的商品，且已经开发ニ甲苯异构化或烷基转移化方法来提高对ニ甲苯的比例。汽油生产商可利用的其他方法是こ苯加氢脱烷基化为苯。通常，汽油生产者从重整产物流中分离BTX，然后使BTX产物流进行ニ甲苯的异构化，其目的是最大化对ニ甲苯组分。ニ甲苯异构化是催化过程；一些在这个过程中使用的催化剂，不只是具有使ニ甲苯异构化的能力，也同时具有使こ苯组分脱烷基化的能力。通常接着先分离出对ニ甲苯，留下苯、甲苯(除非已经应用甲苯转化方法)和余下的混合ニ甲苯，包括こ苯。该BTX流或者通过与较重的烃流的接触经由烷基交換进行转化以提高ニ甲苯的收率，或者可通过脱烷基化进行转化以选择地去除こ苯并增加苯的收率，同时可以使ニ甲苯达到平衡浓度。后一过程是本专利技术的主題。在处理BTX的最后阶段的こ苯脱烷基化中，可希望具有高活性的催化剂。这样的催化剂，使得其在高的重量小时空速下操作成为可能。此外，如果催化剂具有较高的平板压碎强度(flat plate crush strength)是有利的，因为这会减少催化剂处理和在反应器中加载或卸载催化剂过程中形成的细粉和破碎的材料。已知细粉导致运行中的问题，例如是反应器的压カ降的主要原因。こ苯脱烷基化催化剂在本领域中是公知的，且通常包括例如在EP-A-0018498中所描述的含沸石载体上的钼催化剂。W0-A-2009/016143涉及こ苯脱烷基化催化剂，该催化剂包含具有总的ニ氧化硅与氧化铝的摩尔比范围为20-150的pentasil型沸石、钼和锡。US-A-4, 582, 815描述了ー种用于制备富含ニ氧化娃的固体的方法,所述方法包括在碱金属碱或碱性盐中混合富含ニ氧化硅的固体与水，然后研磨、挤出、干燥和中和碱，之后煅烧。煅烧可以使碱金属通过包裹被捕获，因而通过离子交换难以去除以及通常被不完全去除。据描述该产品适合非催化或催化的各种过程，如加氢裂化、异构化、加氢、脱氢、聚合、重整、催化裂化和催化加氢裂化。专利技术概沭本专利技术提供，该方法包括a)混合具有总的ニ氧化硅与氧化铝的摩尔比为20-150的pentasil型沸石与水、ニ氧化硅源和碱金属盐；b)挤出步骤a)所得混合物；c)干燥和煅烧步骤(b)所得挤出物；d)使步骤(C)所得煅烧的挤出物进行离子交換，以降低碱金属含量；和e)干燥步骤⑷所得挤出物。 还提供了基于这种载体制备催化剂的方法，由该方法可得到的こ苯脱烷基化催化剂和用于こ苯脱烷基化的方法，该方法包括含有こ苯的原料与本专利技术的催化剂接触，优选含有C7-C9的芳烃的原料，包括ニ甲苯和こ苯。专利技术详沭已发现根据本专利技术的载体提供活性増加的催化剂。本专利技术的另外ー个优点是，发现可制备具有高的平板压碎强度的催化剂。在本专利技术中优选使用ニ氧化硅作为粘合剂，且可以是天然存在的ニ氧化硅，或可以是凝胶状沉淀物、溶胶或凝胶的形式。对ニ氧化硅的形式没有限制，ニ氧化硅可以是其多种形态的任ー种结晶ニ氧化硅、玻璃态ニ氧化硅或无定形ニ氧化硅。术语无定形ニ氧化硅涵盖湿法エ艺类型，包括沉淀ニ氧化硅和ニ氧化硅凝胶，或热解或煅制ニ氧化硅。ニ氧化硅溶胶或胶态ニ氧化硅是无定形ニ氧化硅在液体——通常是水中的非沉降分散体，通常由阴离子、阳离子或非离子型材料稳定。ニ氧化硅粘合剂优选是两种ニ氧化硅类型的混合物，最优选是粉末形式ニ氧化硅和ニ氧化硅溶胶的混合物。方便地，粉末形式ニ氧化硅具有B. E. T表面积的范围为50-1000m2/g，以及平均粒径为2nm-200ym的范围，优选为2-100 μ m的范围，更优选的是2-60 μ m,特别是2-10 μ m，其由ASTM C690-1992或IS08130-1測定。非常适合的粉末状ニ氧化娃材料是Sipernat 50,主要为球形颗粒的白色ニ氧化娃粉末,可购自德固赛(Degussa)(Sipernat为商品名)。非常适合的ニ氧化娃溶胶是由Eka Chemicals以商品名Bindzil出售的产品。当混合物包括粉末形式ニ氧化硅和ニ氧化硅溶胶时，这两种组分可以粉末形式与溶胶形式的重量比在I : 1-10 I的范围内，优选为2 1-5 1，更优选为2 :1-3:1存在。粘合剂也可以基本上由粉末形式的ニ氧化硅构成。当使用粉末形式的ニ氧化硅作为本专利技术的催化剂组合物中的粘合剂时，优选使用具有由ASTM C690-1992测定的平均粒径为2-10μπι的小颗粒形式。由于采用这种材料，发现了在载体强度上的额外改迸。ー种非常适合的小颗粒形式是可购自Degussa的商品名为Sipernat 500LS 的产品。优选地，ニ氧化硅组分是以纯ニ氧化硅被使用，而不是以另ー种无机氧化物中的组分。最优选，ニ氧化硅和事实上载体基本不含任何其他无机氧化物粘合剂材料，且特别是不含氧化铝。最多仅存在基于总载体最大量的2重量％的氧化铝。在采用表面改性脱铝处理的优选实施方式中，氧化铝的存在可能是特别有害的，因为利用氧化铝载体，表面改性将对载体的物理完整性产生不利影响。pentasil型沸石对本领域技术人员是公知的。“pentasil”是用来描述ー类形状选择性沸石的术语，其典型特征在于ニ氧化硅与氧化铝的摩尔比(SAR)至少为12并构成五元环(它们的骨架由5-1次级结构单元建立)。在本专利技术中使用的pentasil型沸石的ニ氧化硅与氧化铝的摩尔比(SAR)范围是20-150。SAR是总体的/全部的的ニ氧化硅/氧化铝比，其根据游离的或催化剂形式的沸石已经进行的任何处理，可以不同于骨架的SAR或可与骨架的SAR相同。在pentasil 型沸石中，优选的沸石是 ZSM-5、ZSM-8、ZSM-IU ZSM-12, Τ0Ν，例如ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35，例如镁碱沸石和ZSM-48，那些具有MFI构造的，特别是ZSM-5是最优选的。所有这些沸石是众所周知的，且均在文献中记载，例如參见沸石结构的数据库http://www. iza-structure. org/databases/ 或 Baerlocher 等人的“沸石骨架类型的地图("Atlas of zeolite framework types")的第 5 次修订版(2001 年)，由 Elsevier代表国际沸石协会的结构委员会出版。在数据库中的http://www. iza-structure. org/databases/Catalog/Pentasils. pdf 文件本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：L·多莫科斯，P·吉林克，A·H·克拉金加，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。