一类5-甲基-1,2,3-噻二唑联1,3-4-噻二唑衍生物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术提供了一类5-甲基-1,2,3-噻二唑联1,3-4-噻二唑衍生物及其制备方法和用途，本发明专利技术涉及含1,2,3-噻二唑的杂环化合物，其中间体和产物具有如III和IV所示的化学结构通式。本发明专利技术公开了上述化合物的结构通式、合成方法与用作杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的用途，其与农业上可接受的助剂或增效剂混合用于制备杀菌剂、抗植物病毒剂、植物激活剂的加工工艺；还公开了这些化合物与商品杀虫剂、杀菌剂、抗植物病毒剂和植物激活剂组合使用在防治农业、林业、园艺病害、虫害、病毒病害中的用途和制备方法。

【技术实现步骤摘要】
,2,3-噻二唑联1,3-4-噻二唑衍生物及其制备方法和用途的制作方法
本专利技术的技术方案涉及含I，2-二唑化合物，具体涉及5-甲基-I，2，3-噻二唑联I，3-4-噻二唑衍生物。
技术介绍
I，3-4-噻二唑，因杂环分子中同时含有N、S杂原子，可以同时作为给体和受体参与生命活动，因此展示广泛的生物活性(刘汉文，有机化学，20012，32，1332.)，特别是在农药领域，例如一些1，3-4_噻二唑化合物展示较好的杀虫、杀菌、除草和植物生长调节活性。双杂环化合物不论在医药领域还是在农药领域也成为了一个重要的研究方向。在同一个分子中引入两个或多个杂环活性中心，能更加灵活的改变分分子的电子结构特点，改善分子的生物活性，从而得到活性更好，应用价值更高的化合物(孙燕荣，有机化学， 2008，28，151.)。双杂环的合成策略主要有将两个不同杂环子结构直接拼接在一起；在现 有一个一个杂环的基础上，利用环化反应合成另外一个杂环。利用芳酰基异硫氰酸酯在酸性条件下合环是合成I，3-4-噻二唑的经典方法(Hassan, M. A. Arch. Pharm. Pharm. Med.Chem. 1998 331,385.)具体的方法有POCl3体系，H2SO4/乙醇体系，H2SO4体等与其它环化体系相比，H2S04/CH30H体系具有反应条件较温和、操作简单、产率较高、产物提纯方便等优点。1，2，3-噻二唑类化合物同样有广泛的生物活性，相关的专利和文献总结见Bakulev，etal. Newyork John ffiley&Sons, Inc, 2004的专著,有关噻二唑的研究主要集中在1,3,4-噻二唑衍生物、I，2，5-噻二唑衍生物和I，2，4-噻二唑衍生物上，而对于I，2，3-噻二唑衍生物活性的研究报道却相对较少。1，2，3-噻二唑衍生物在医药和农药中商品化的品种不多，农业领域应用的只有棉花脱叶剂一脱叶灵(N-苯基-N’ -1,2, 3-噻二唑-5-脲，TDZ)、植物激活剂一活化酯(苯并-1，2，3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯，BTH)、稻田杀菌剂一噻酰菌胺(3’_氯-4，4’_ 二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺，TDL)。专利技术人前期的研究设计合成并发现了甲噻诱胺的诱导抗病活性，目前正在产业化开发进程中。为了寻找更多高生物活性的I，2，3-噻二唑类新化合物，本专利技术在I，2，3-噻二唑环外引入双键，设计合成了，2，3-噻二唑联1，3-4-噻二唑衍生物，并进行了系统的生物活性的筛选，以期为新农药创制研究提供侯选化合物。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供新的5-甲基-1，2，3-噻二唑联-1，3-4-噻二唑衍生物IV及其中间体III的合成方法，提供这类化合物抑制农业和园艺以及林业植物病原物和抗病毒的生物活性及测定方法，同时提供这些化合物在农业领域和园艺领域以及林业领域的中应用。本专利技术解决该技术问题所采用的技术方案是具有农业领域、园艺领域、林业领域杀菌活性、抗植物病毒活性、诱导植物产生抗病活性的5 -甲基-1，2，3 -噻二唑联-1，3-4-噻ニ唑衍生物IV及其中间体III的化学结构通式见式如下权利要求1.一类5-甲基-I，2，3-噻二唑联I，3-4-噻二唑衍生物，其特征在于其与其中间体具有如式IV和III所示的化学结构通式2.权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑联1，3-4-噻二唑衍生物IV及其中间体III的合成方法，具体合成路线如下3.权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑联1，3-4-噻二唑衍生物IV及其中间体III与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂中的用途。4.权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑联1，3-4-噻二唑衍生物IV及其中间体III与农业上可接受的助剂在制备抗植物病毒剂中的用途。5.权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑联1，3-4-噻二唑衍生物IV及其中间体III与农业上可接受的助剂在制备植物激活剂中的用途。6.权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑联1，3-4-噻二唑衍生物IV及其中间体III与农业上可接受的助剂以及与选自毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、Beta-氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、Lambda-三氟氯氰菊酯、二氯苯醚菊酯、节氯菊酯、丙烯菊酯、功夫菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟氯苯菊酯、氯氟胺氰戊菊酯、吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺、氯噻啉、噻虫啉、噻虫嗪、噻虫胺、呋虫胺、可尼丁、达特南、除虫脲、灭幼脲、伏虫隆、除虫隆、氟铃脲、氟虫脲、啶虫隆、虱螨脲、毒虫脲、氟幼脲、Noviflumuron即多氟脲，其CAS号121451-02-3、氟螨脲、Novaluron即双苯氟脲、氟唳脲、Bay sir 6874 即{1_、嗪虫服、Bistrifluron即双二氟虫服、呋喃虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、喹硫磷、哒嗪硫磷、氯唑磷、叶蝉散、西维因、抗蚜威、速灭威、异丙威、杀螟丹、仲丁威、叶飞散、甲萘威、丙硫克百威、丁硫克百威、杀螟丹、溴螨酯、噻螨酮、唑螨酯、哒螨酮、四螨嗪、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、吡蚜酮、螺螨酯、螺虫酯、螺虫乙酯、丁烯氟虫腈、三唑锡、噻嗪酮、灭线磷、氟虫腈、杀虫单、杀虫双、氯虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰虫酰胺、氰虫酰胺、唑虫酰胺、吡螨胺、溴虫腈、吡嗪酮、乙螨唑、吡螨胺、哒幼酮、吡丙醚、埃玛菌素中的一种或多种药剂混合使用在制备杀虫剂中的用途；权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑联1，3-4-噻二唑衍生物IV及其中间体III在组合物中的总的质量百分含量是1% _90%，权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑联1，3-4_噻二唑衍生物IV及其中间体III与所述 药剂的比例为质量百分比1% 99%到99% 1% ;组合物的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、大粒剂、微乳剂、悬乳齐IJ、水溶性粒剂、可溶性浓剂、水分散性粒剂、毒谷、气雾剂、块状毒饵、缓释块、浓毒饵、胶囊粒剂、胶囊悬浮剂、干拌种粉剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒齐IJ、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、种子处理悬浮剂、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒饵、发气剂、漂流粉剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、油悬剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒饵、浓胶剂、泼浇剂、棒剂、种衣剂、毒饵、涂抹齐U、小块毒饵、悬浮乳剂、成膜油剂、可溶性粉剂、种子处理水溶性粉剂、超低容量悬浮剂、片齐IJ、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂、湿拌种水分散性粉剂中的任意一种；组合物适用的植物选自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木薯、大豆、蚕豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘鹿、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、茶、竹笑、啤酒花、胡椒。7.权利要求I所述的5-甲基-1，2，3-噻二唑联1，3-4-噻二唑衍生物IV及其中间体III与农业上可接本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类5？甲基？1，2，3？噻二唑联1，3？4？噻二唑衍生物，其特征在于其与其中间体具有如式IV和III所示的化学结构通式：其中，Ar为选自苯基、4？氟苯基、3？氟苯基、2？硝基苯基、4？硝基苯基、3？氯苯基、4？氯苯基、4？甲基苯基、3？甲基苯基、3？甲氧基苯基的基团。FSA00000757861600011.tif

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：范志金，特蒂安娜·卡林丽娜，华学文，王盾，姬晓恬，毛武涛，莫则林·余瑞·余瑞维奇，贝尔斯卡娅·娜特丽娅·帕沃洛娃，巴库勒夫·瓦西里耶·阿勒克什维奇，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：