本发明专利技术涉及一种甲醇制丙烯(MTP)工艺副产烃转化生产丙烯的方法。目的在于增加产物中丙烯的选择性和收率。本发明专利技术通过在原料空速0.1-5h-1、反应温度400-650℃、反应压力0.1-0.5MPa条件下，使MTP反应形成的产物连续接触固定床裂解催化剂，进一步提高低碳烯烃、特别是丙烯的产量。具有工艺简单、丙烯产率高的特点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于甲醇制丙烯(MTP)催化剂工艺技术，是一种涉及将MTP副产C4及C4+烃连续经过催化裂解增产丙烯的方法。
技术介绍
随着人类社会对能源的不断增加的需求，甲醇制低碳烯烃(MTO)是受到关注的替代石油化工路线。Lurgi公司开发了甲醇制丙烯(MTP)工艺。报道表明规模为年产50万吨的煤基丙烯工艺过程，同时每年副产汽油和液态燃料约22万吨，由较高碳数的C4及C4+烯烃、烷烃、异构烃成分组成。经过副产分离、富集处理，将丁烯、C5, C5+烃类转化为乙烯、丙烯的工艺有Μ0Ι、 Propylur> Superflex、Paris工艺等。专利CN1927783公开了一种催化裂解生产丙烯的方法。采用以含有一种或多种碳四或以上烯烃的富烯烃混合物为原料，在流化床反应器中，使富烯烃原料与中孔磷酸硅铝分子筛催化剂接触，生成含有丙烯的流出物的技术方案。目前有关MTP工艺副产物进一步直接加工转化为丙烯的技术方案报道较少。专利US6797851公开了两段法甲醇制烯烃的反应过程。一段用于甲醇转化为低碳烯烃，二段用于高碳烯烃副产转化为乙烯和丙烯。专利CN100560205C公开了 ZSM-5系列催化剂的活化及其催化碳四烷烃裂解生产低碳烯烃的方法。对于MTP副产高碳混合烃的转化的技术方案有待研究开发。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术之不足，提供一种。本专利技术按照下述技术方案实现一种甲醇制丙烯(MTP)工艺副产烃转化生产丙烯的方法，通过在在一定的原料空速、反应温度、反应压力条件下，使MTP反应形成的产物连续接触固定床分子筛裂解催化齐U，形成以丙烯为主要产物的流出物；上述甲醇连续经过两层固定床催化剂进行转化；上述两层催化剂采取一段装填或两段装填；上述两层固定床催化剂的第一层为工业MTP催化剂，第二层为分子筛裂解催化剂；上述分子筛裂解催化剂分子筛的原料为MCM_41、Mordenite、ZSM-5中的一种或几种复合；上述分子筛裂解催化剂中复合分子筛原料的制备方法为机械混合或化学合成；上述分子筛裂解催化剂是修饰制备的分子筛催化剂，用于修饰的过渡金属为Mn、Fe、Ni、Zn ;上述分子筛裂解催化剂中过渡金属在催化剂中的含量为l-10wt% ；上述催化裂解条件为原料中甲醇与水的摩尔配比为4-0. 5，质量空速为O. 1-51Γ1，反应温度为400-650°C，反应压力为O. 1-0. 5MPa。本专利技术主要创新点在于在原料质量空速O. 1-51Γ1、反应温度400-650°C、反应压力0-0. 5MPa条件下，原料甲醇首先接触第一层工业MTP催化剂，用于甲醇原料转化反应，生成C1-Cltl烃类产物，接着连续接触固定床分子筛裂解催化剂，用于MTP副产C4及C4+烃类转化反应，形成以丙烯为主要产物的流 出物。在第二催化剂床层发生裂解反应的MTP副产C4及C4+烃类，包括C4-Cltl烯烃、烷烃和异构烃。用于第二床层的催化剂为修饰分子筛，制备原料分子筛为MCM-41、Mordenite、Y、ZSM-5分子筛中的一种或几种复合，优选为MCM-41和Mordenite。复合分子筛原料的制备方法为机械混合或化学合成。用于裂解催化剂制备、修饰分子筛的过渡金属为Mn、Fe、Ni、Zn等。过渡金属修饰通过浸溃方法实现，过渡金属在催化剂中的含量为l_10wt%。修饰量优选5-8wt%。附图说明图I是本专利技术催化剂一段装填方式示意图；图2是本专利技术催化剂二段装填方式示意图；图中数字I为进料管路，5为出料管路，2、4为催化剂床层，3为石英棉隔层。具体实施例方式下面结合附图通过实施例对本专利技术作进一步阐述，但不限于以下实施例。实施例I原料甲醇和水配比为I :1，质量空速为11Γ1，反应温度为470°C，反应压力为O. IMPa,原料仅接触一层工业MTP催化剂反应，收集产物并分析，产物组成分布见表I。表IMTP产物分布物质的量组成Cl, %~1731 乙烯，％10. 02 乙烷，％αΤ 丙烯，％40. 30 丙烷，％2Λ4TM, %17. 47 丁烷，％ Γ89C5, %10. 3权利要求1.一种甲醇制丙烯(MTP)工艺副产烃转化生产丙烯的方法，通过在在一定的原料空速、反应温度、反应压力条件下，使MTP反应形成的产物连续接触固定床分子筛裂解催化齐U，形成以丙烯为主要产物的流出物。2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于原料甲醇连续经过两层固定床催化剂进行转化。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于两层催化剂采取一段装填或两段装填。4.根据权利要求I或2所述的方法，其特征在于两层固定床催化剂的第一层为工业MTP催化剂，第二层为分子筛裂解催化剂。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于分子筛裂解催化剂分子筛的原料为MCM-41、Mordenite、ZSM-5中的一种或几种复合。6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于分子筛裂解催化剂中复合分子筛原料的制备方法为机械混合或化学合成。7.根据权利要求I或2所述的方法，其特征在于分子筛裂解催化剂是修饰制备的分子筛催化剂，用于修饰的过渡金属为Mn、Fe、Ni、Zn。8.根据权利7所述的方法，其特征在于分子筛裂解催化剂中过渡金属在催化剂中的含量为 I-IOwt %。9.根据权利要求I所述的MTP工艺副产烃转化生产丙烯的方法，其特征在于催化裂解条件为原料中甲醇与水的摩尔配比为4-0. 5，质量空速为0. I-Sh'反应温度为400-650°C，反应压力为0. 1-0. 5MPa。全文摘要本专利技术涉及一种甲醇制丙烯(MTP)工艺副产烃转化生产丙烯的方法。目的在于增加产物中丙烯的选择性和收率。本专利技术通过在原料空速0.1-5h-1、反应温度400-650℃、反应压力0.1-0.5MPa条件下，使MTP反应形成的产物连续接触固定床裂解催化剂，进一步提高低碳烯烃、特别是丙烯的产量。具有工艺简单、丙烯产率高的特点。文档编号C07C4/06GK102795955SQ20121030611公开日2012年11月28日 申请日期2012年9月24日 优先权日2012年9月24日专利技术者赵天生, 范素兵, 张建利 申请人:宁夏大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种甲醇制丙烯(MTP)工艺副产烃转化生产丙烯的方法，通过在在一定的原料空速、反应温度、反应压力条件下，使MTP反应形成的产物连续接触固定床分子筛裂解催化剂，形成以丙烯为主要产物的流出物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵天生，范素兵，张建利，
申请(专利权)人：宁夏大学，
类型：发明
国别省市：
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