本发明专利技术提供可形成对于船舶或水中结构物等具有稳定的涂膜消耗度且长期发挥良好的防污性的防污涂膜的防污涂料组合物。所述防污涂料组合物包含水解性共聚物(A)和防污剂(B)，其特征在于，所述水解性共聚物(A)是具有由以通式(Ⅱ):CH2=C(R2)-COO-M-O-CO-C(R2)=CH2…(Ⅱ)表示的单体(a21)衍生的成分单元和由可与所述单体(a21)共聚的其他不饱和单体(a22)衍生的成分单元的含金属盐键的共聚物等，所述防污剂(B)至少包括美托咪啶；式(Ⅱ)中，M表示锌或铜，R2表示氢原子或甲基。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可用于防止水生生物引起的基材污损的包含水解性共聚物和防污剂的防污涂料组合物及所述防污涂料组合物的用途。
技术介绍
目前，作为船底涂料，基于可发挥良好的消耗性能且防污性好的理由，广泛使用包含(甲基)丙烯酸金属盐共聚物或硅烷基酯共聚物和各种防污剂的防污涂料。然而，在船的运转率低的情况下或根据海域的条件等的不同，经常会有藤壶等动物类或硅藻类等的粘液(微生物被膜)附着于船的基材而造成问题。于是，以往的防污涂料组合物中掺入有用于防止藤壶等的附着的氧化亚铜等铜化合物、作为耐粘液剂的N，N’ - 二甲基-N’ -苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺、2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶等有机防污剂。 然而，这样的以往的防污涂料组合物中必须掺入大量的防污剂来使防污效果充分发挥，所以对涂膜物性产生不良影响。因此，希望出现对于船舶或水中结构物等具有稳定的涂膜消耗度且长期发挥良好的防污性的涂膜物性良好的防污涂料组合物。专利文献I中记载了使用结合于金属纳米粒子的美托咪啶作为防污成分的内容。专利文献2中记载了使用结合于聚苯乙烯和丙烯酸酯聚合物等聚合物骨架的美托咪啶作为防污成分的内容。专利文献3中记载了包含美托咪啶和作为藻类抑制性物质的3-(3，4-二氯苯基)-1，I-二甲基脲等有机防污剂的保护被膜。专利文献4中记载作为阻止海洋生物污染的药剂使用美托咪啶的内容，还记载了将美托咪啶掺入包含丙烯酸聚合物的涂料的内容。然而，这样的以往的防污涂料组合物仍然难以形成对于船舶或水中结构物等具有稳定的涂膜消耗度且长期发挥良好的防污性的防污涂膜。在先技术文献专利文献专利文献I:日本专利特表2008-533237号公报专利文献2:日本专利特表2008-535943号公报专利文献3:日本专利特表2009-503229号公报专利文献4:日本专利特表2002-535255号公报专利技术的概要专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供可形成对于船舶或水中结构物等具有稳定的涂膜消耗度且长期发挥良好的防污性的防污涂膜的防污涂料组合物。此外，本专利技术的目的还在于提供所述防污涂料组合物的用途。解决课题的手段本专利技术人反复研究后发现，通过使用包含规定的水解性聚合物和作为防污剂的美托咪啶的防污涂料组合物，可形成解决上述课题的防污涂膜，从而完成了本专利技术。S卩，本专利技术的防污涂料组合物的特征在于，包含选自下述(al) (a3)的至少I种水解性共聚物(A)和至少包含美托咪啶的防污剂(B)。(al)作为丙烯酸树脂或聚酯树脂的具有以通式(I ) I-COO-M-O-COR1…(I )表示的侧链末端基团的含金属盐键的共聚物；式(I )中，M表示锌或铜，R1表示有机基团。(a2)具有由以通式(II ) =CH2=C(R2)-COO-M-O-CO-C(R2)=OV" ( Π )表示的单体(a21)衍生的成分单元和由可与所述单体(a21)共聚的其他不饱和单体(a22)衍生的成分单元的含金属盐键的共聚物；式(II )中，M表示锌或铜，R2表示氢原子或甲基。(a3)具有由以通式(III) =R7-CH=C(R3)-COO-SiR4R5R6... (III)表示的单体(a31)衍生的成分单元和根据需要具有的由可与所述单体(a31)共聚的其他不饱和单体(a32)衍生的成分单元的硅烷基酯共聚物；式(III)中，R3表示氢原子或甲基，R4、R5和R6分别独立地 表示烃基，R7表示氢原子或R8-O-CO-,其中的R8表示有机基团或以-SiR9RwR11表示的硅烷基，R9、R10和R11分别独立地表示烃基。含金属盐键的共聚物(al)的有机基团R1较好是由一元酸形成的有机酸残基，优选碳原子数2 30的饱和或不饱和脂肪族烃基、碳原子数3 20的饱和或不饱和脂环族烃基或者碳原子数6 18的芳香族烃基，或者是它们的取代体。更具体来说，作为有机基团R1，可例举由选自叔碳酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、揪酸、新揪酸、海松酸、脱氢揪酸、12-羟基硬脂酸和环烷酸的至少I种一元酸形成的有机酸残基。此外，关于含金属盐键的共聚物(al)和(a2)以及硅烷基酯共聚物(a3)的具体的形态在后文中进行说明。美托咪啶的含量较好是相对于100重量份水解性共聚物(A)为O. 01 200重量份的比例。本专利技术的防污涂料组合物还可包含除美托咪啶以外的防污剂，例如氧化亚铜、批唳硫酮(pyrithione)铜、卩比唳硫酮锌等防污剂。本专利技术的防污涂膜的特征在于，由所述防污涂料组合物形成。本专利技术的带涂膜的基材的特征在于，基材的表面被使所述防污涂料组合物固化而成的涂膜被覆。本专利技术的带涂膜的基材的制造方法的特征在于，包括将所述防污涂料组合物涂布或浸含于基材的表面的工序和使所述组合物固化而形成涂膜的工序。专利技术的效果通过使用本专利技术的防污涂料组合物，可形成对于船舶或水中结构物等具有稳定的涂膜消耗度且长期发挥良好的防污性的防污涂膜。另外，本专利技术中即使不大量掺入防污剂也可表现出良好的防污性，所以不会对涂膜物性产生不良影响。实施专利技术的方式本专利技术中作为规定成分的含量时的基准的物质的重量为除树脂的聚合用溶剂和涂料的稀释用溶剂等挥发性成分以外的可构成干燥涂膜的成分、即“固体成分”的重量。“(甲基)丙烯酸”是丙烯酸和甲基丙烯酸的总称，“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。本说明书中，只要没有特别说明，各成分都可以单独使用I种或并用2种以上。本专利技术的防污涂料组合物包含水解性共聚物(A)和防污剂(B)。<水解性共聚物⑷>本专利技术的防污涂料组合物中，作为树脂成分，包含在海水中等碱性环境下具有水解性的“水解性共聚物”(以下也称“水解性共聚物(A) ”)。通过使用水解性共聚物(A)作为树脂成分，可形成对于船舶或水中结构物等具有稳定的涂膜消耗度且涂膜物性(例如耐裂性、对基材的密合性)和表面平滑性良好的防污涂膜。水解性共聚物(A)是选自下述共聚物的至少I种水解性共聚物·含金属盐键的共聚物(al)(以下也称“共聚物(al) ” )、·含金属盐键的共聚物(a2)(以下也称“共聚物(a2) ”)、和 ·硅烷基酯共聚物(a3)(以下也称“共聚物(a3) ” )。水解性共聚物(A)可以是具有共聚物(al)中可见的侧链末端型金属盐键和共聚物(a2)中可见的交联型金属盐键这两种结构的同时满足共聚物(al)和(a2)的要件的共聚物。水解性共聚物㈧可以单独使用I种，也可以并用2种以上。·含金属盐.键的共聚物(al)含金属盐键的共聚物(al)是作为丙烯酸树脂或聚酯树脂的具有以通式(I )表示的侧链末端基团的含金属盐键的共聚物。本专利技术中也将所述结构称为“侧链末端型金属盐键”。-COO-M-O-COR1 …(I )式(I )中，M表示锌或铜，R1表示有机基团。共聚物(al)中通常存在多个以式(I )表示的侧链末端基团，各R1和M可分别相同或不同。作为共聚物(al)中的有机基团R1 (及后述的式(IV)中的有机基团R1)，较好是由一元酸形成的有机酸残基，优选碳原子数2 30的饱和或不饱和脂肪族烃基、碳原子数3 20的饱和或不饱和脂环族烃基或者碳原子数6 18的芳香族烃基，或者是它们的取代体，更好是碳原子数10 20的饱和或本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：增田聡史，林裕介，小园幸夫，
申请(专利权)人：中国涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：
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