本发明专利技术提供光学透镜片用能量射线固化型树脂组合物、其固化物及光学透镜片。本发明专利技术提供一种适用于在基材上成形的光学透镜的树脂组合物，其脱模性、模具重现性、与基板膜的粘附性优异，且耐久性(耐擦伤性、耐划伤性)高。一种用于在基材上成形的光学透镜片的能量射线固化型树脂组合物，其分别含有下述通式(1)所示的聚环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(A)(式中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基，m和n分别独立地表示5~10的正数)30~70质量份、具有苯醚结构的单(甲基)丙烯酸酯(B)3~50质量份、具有3个以上(甲基)丙烯酰基且用己内酯或环氧乙烷改性后的多官能(甲基)丙烯酸酯(C)3~20质量份、具有四亚甲基二醇结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(D)3~20质量份及光聚合引发剂(E)1~10质量份。
【技术实现步骤摘要】
光学透镜片用能量射线固化型树脂组合物、其固化物及光学透镜片
紫外线固化型树脂组合物被用于液晶显示装置的背光源中所使用的棱镜片、投影电视机等中所使用的菲涅尔透镜、柱状透镜等在基材上成形的光学透镜片、透射型屏幕等。对这些光学透镜片而言，由于近年来降低成本的要求提高，因此，有光学片的片数减少的倾向，目前，对于与不直接接触的其他光学片接触时的耐久性(称为耐擦伤性、耐划伤性等)有高标准的要求。作为对树脂层本身赋予耐久性的物质，在专利文献1中，通过使用丙烯酸当量小的材料来显现耐久性，但含有丙烯酸当量小的材料的树脂组合物有卷曲性强的倾向，作为光学片不优选。另外，在尝试用丙烯酸当量小的材料显现耐久性时，存在如下问题：固化膜变硬变脆，特别是由于与含有有机或无机填料的光学片接触而容易受损。在专利文献2中，提出了利用特定树脂的组合作为光学透镜用树脂，所述特定树脂的组合为：总计重复数为0~8的环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、具有2个芳香环和1个(甲基)丙烯酰基的化合物、具有1个芳香环和1个(甲基)丙烯酰基的化合物、具有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物及作为任选成分的上述以外的含有烯属不饱和基团的化合物的组合。总计重复数为0~8的环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯的耐擦伤性(耐划伤性)差，不适合在要求耐擦伤性(耐划伤性)的情况下使用。这是因为，环氧烷烃改性短时虽然会变硬，但同时也会变脆。另外，在专利文献2的实施例中，仅使用了具有硫醚骨架的二丙烯酸酯，但通常已知：使用含有硫原子的树脂时虽然有折射率上升的倾向，但臭味增强，并且耐光性显著变差。因此，在近年来的光学透镜片用树脂组合物中，存在使用上的问题。如上所述，尚未得到兼具通常光学透镜片所要求的特性即高光线透射率、模具脱模性、基材粘附性以及高耐久性的树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-126670公报专利文献2：日本专利第4457960号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术的目的在于提供适用于柱状透镜、棱镜、微透镜等在基材上成形的光学透镜片的树脂组合物及光线透射率、模具脱模性优异、耐久性(耐擦伤性、耐划伤性)高的固化物。用于解决问题的手段本专利技术人为了解决上述问题进行了潜心研究，结果发现具有特定组成的紫外线固化性树脂组合物及其固化物能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供(1)一种用于在基材上成形的光学透镜片的能量射线固化型树脂组合物，其分别含有下述通式(1)所示的聚环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(A)30~70质量份、具有苯醚结构的单(甲基)丙烯酸酯(B)3~50质量份、具有3个以上(甲基)丙烯酰基且用己内酯或环氧乙烷改性后的多官能(甲基)丙烯酸酯(C)3~20质量份、具有四亚甲基二醇结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(D)3~20质量份及光聚合引发剂(E)1~10质量份，(式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基，m和n为重复数，分别独立地表示5~10的正数)。(2)如(1)所述的能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，具有苯醚结构的(甲基)丙烯酸酯(B)为选自由苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚单乙氧基(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、对苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、对苯基苯酚单乙氧基(甲基)丙烯酸酯、对苯基苯酚聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯构成的组中的一种以上。(3)如(1)所述的能量射线固化型树脂组合物，其中，具有四亚甲基二醇结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(D)是使分子量为500~1000的二醇化合物、多异氰酸酯化合物和含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。(4)如(1)~(3)中任一项所述的能量射线固化型树脂组合物，其中，多异氰酸酯化合物具有环结构。(5)如(1)~(4)中任一项所述的能量射线固化型树脂组合物，其中，利用E型粘度计测得的25℃下的粘度为2000mPa·s以下。(6)一种固化物，其通过利用能量射线照射使(1)~(5)中任一项所述的能量射线固化型树脂组合物固化而得到。(7)一种光学透镜片，其具有(6)所述的固化物。专利技术效果本专利技术的树脂组合物稳定性良好，从模具中的脱模性、模具重现性、与基材膜的粘附性良好。另外，耐久性(耐擦伤性、耐划伤性)优异。因此，特别适用于柱状透镜、棱镜、微透镜等在基材上成形的光学透镜片。具体实施方式本专利技术中使用的总计重复数(上述通式(1)中的m+n)为10~20的聚环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(A)具有提高固化物的耐擦伤性(耐划伤性)的作用。总计重复数为10~20的范围以外时，得到虽然硬但较脆的固化物。作为具体例，可以举出：10摩尔乙氧基改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、18摩尔乙氧基改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、20摩尔乙氧基改性的双酚A二(甲基)丙烯酸酯等，上述物质可以以市售品的形式容易地获得。具体而言，可以举出：第一工业制药株式会社制NEWFRONTIERBPE-10(通式(1)中，R1=H、R2=H、m=5、n=5)、第一工业制药株式会社制NEWFRONTIERBPEM-10(R1=CH3、R2=CH3、m=5、n=5)、第一工业制药株式会社制NEWFRONTIERBPE-20(通式(1)中，R1=H、R2=H、m=10、n=20)、日立化成工业株式会社制FANCRYLFA-321A(R1=H、R2=H、m=5、n=5)、日立化成工业株式会社制FANCRYLFA-3218A(R1=H、R2=H、m=9、n=9)、日立化成工业株式会社制FANCRYLFA-321M(R1=CH3、R2=CH3、m=5、n=5)、日立化成工业株式会社制FANCRYLFA-3218M(R1=CH3、R2=CH3、m=9、n=9)、新中村化学工业株式会社制NKESTERA-BPE-10(R1=H、R2=H、m=5、n=5)、新中村化学工业株式会社制NKESTERA-BPE-20(通式(1)中，R1=H、R2=H、m=10、n=20)、新中村化学工业株式会社制NKESTERBPE-500(R1=CH3、R2=CH3、m=5、n=5)、新中村化学工业株式会社制NKESTERBPE-900(R1=CH3、R2=CH3、m=8、n=9)、日油株式会社制BLEMMERPDBE-450(R1=CH3、R2=CH3、m=5、n=5)、Sartomer制SR602(R1=H、R2=H、m=5、n=5)、Sartomer制SR480(R1=CH3、R2=CH3、m=5、n=5)、MIWON制MIRAMERM2100(R1=H、R2=H、m=5、n=5)等。作为本专利技术的树脂组合物中使用的具有苯醚结构的(甲基)丙烯酸酯(B)，可以举出以下物质。对异丙苯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基改性三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、丙氧基改性三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基羟丙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于在基材上成形的光学透镜片的能量射线固化型树脂组合物，其分别含有下述通式(1)所示的聚环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(A)30~70质量份、具有苯醚结构的单(甲基)丙烯酸酯(B)3~50质量份、具有3个以上(甲基)丙烯酰基且用己内酯或环氧乙烷改性后的多官能(甲基)丙烯酸酯(C)3~20质量份、具有四亚甲基二醇结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(D)3~20质量份及光聚合引发剂(E)1~10质量份，式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基，m和n分别独立地表示5~10的正数。FDA00001640074000011.jpg
【技术特征摘要】
2011.05.17 JP 2011-1100841.一种用于在基材上成形的光学透镜片的能量射线固化型树脂组合物，其分别含有下述通式(1)所示的聚环氧乙烷改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯(A)30～70质量份、具有苯醚结构的单(甲基)丙烯酸酯(B)3～50质量份、具有3个以上(甲基)丙烯酰基且用己内酯或环氧乙烷改性后的多官能(甲基)丙烯酸酯(C)3～20质量份、具有四亚甲基二醇结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(D)3～20质量份及光聚合引发剂(E)1～10质量份，并且不含有下述通式(2)表示的成分，式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或甲基，m和n分别独立地表示5～10的正数，式(2)中，R1表示碳原子数4～10的直链亚烷基、碳原子数4～10的具有醚键的亚烷基或碳原子数4～10的具有支链的亚烷基，R11表示氢原子或甲基。2.如权利要求1所述的能量射线固化型树脂组合物，其中，具有苯醚结构的(甲基)丙烯酸酯...
【专利技术属性】
技术研发人员：内藤伸彦，市川淳子，清柳典子，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：
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