本发明专利技术公开了一种6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪制备方法，其将摩尔比为1:1～1:3的三聚氯氰与二乙醇胺分别投入体积比为1:1～1:15的有机溶剂与水中，分别配成三聚氯氰有机溶剂溶液和二乙醇胺水溶液。再于-4～5℃下，持续搅拌往三聚氯氰有机溶剂溶液中缓慢滴加二乙醇胺水溶液，至混合液的pH为6.5±0.5时，停止滴加二乙醇胺水溶液，待混合液充分反应1～5h后抽真空除去溶剂得6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪粗产物，再经去离子水漂洗、过滤、真空干燥，得6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪提纯产物。该法合成6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪克服了现有使用水相法产率不高和有机溶剂法污染严重的缺点，具有有机溶剂用量少、绿色环保、产物产量较水相法高的优点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及ー种6-(N，N- ニ羟こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5_三嗪制备方法，特别涉及一种富水相法制备6-(N, N- ニ轻こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3, 5- ニ嗪的方法。
技术介绍
6-(N，N-ニ羟こ基)胺基_2，4-ニ氯-1，3，5-三嗪，通常可由三聚氯氰与ニこ醇胺发生一取代胺解反应获得，是非常有用的有机中间体。它可被用于合成抗癌药物、阻燃成炭协效剂、交联剂等，及直接用作阻燃剂、乳化剂和溶剂等。目前合成6- (N, ·染，但是容易发生水解副反应使产率下降和分离エ序变得复杂(Kaiser D W，Thurston J T, DudleyJ R, et al. Cyanuric Chloride Derivatives. II . Substituted Melamines. JAm ChemSoc, 732984-2983，1951 )，主要是因为三聚氯氰的氯原子具有类似酰氯的反应活性，尤其当三个氯都未被取代时极易发生水解。为防止水解副反应，通常在有机溶剂中实施三聚氯氰与ニこ醇胺的一取代胺解反应，以制备6-(N，N- ニ羟こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5-三嗪(Dulioan J. Amine Modifiers with an s—Triazine Ring for Unsaturated PolyesterResins, I[J]. Macromolecular Materials and Engineering. 2006，291 (2):137-147),但是，有机溶剂法存在着毒害溶剂用量多、污染风险大等问题，不如水相法绿色环保。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供ー种6-(N，N- ニ羟こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5_三嗪制备方法，其克服了现有使用水相法和有机溶剂法合成6-(N，N- ニ羟こ基)胺基-2，4- ニ氯_1，3，5-三嗪的缺点，采用富水相制备法，具有有机溶剂用量少、緑色环保、产物产量较水相法高的优点。该6-(N，N-ニ羟こ基)胺基_2，4-ニ氯_1，3，5-三嗪制备方法，将摩尔比为I: I 1:3的三聚氯氰与ニこ醇胺分别投入体积比为1:1 1:15的有机溶剂与水中，分别配成三聚氯氰有机溶剂溶液和ニこ醇胺水溶液。再于_4 5°C下，持续搅拌往三聚氯氰有机溶剂溶液中缓慢滴加ニこ醇胺水溶液，至混合液的PH为6. 5±0. 5时，停止滴加ニこ醇胺水溶液，待混合液充分反应I 5h后抽真空除去溶剂得6-(N，N- ニ羟こ基)胺基-2，4- ニ氯-1，3，5-三嗪粗产物，再经去离子水漂洗、过滤、真空干燥，得6-(N，N- ニ羟こ基)胺基_2，4- ニ氣_1，3, 5- ニ嚷提纯广物。有机溶剂优选丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮或四氢呋喃任ー种，在任一这四种有机溶剂中，三聚氯氰与ニこ醇胺两者具有更好的混溶性，合成产率较其它有机溶剂高。所述缓慢滴加以调节滴加速度控制反应放热不使体系温度超过5°C为最佳，该缓慢滴加是为了减少副反应，可以帮助生广闻品质6-(N, N- ニ轻こ基)胺基-2，4- ニ氣 _1，3, 5_ ニ嚷。具体实施例方式现提供实施例以详细说明本专利技术的ー种6_(N，N-ニ羟こ基)胺基-2，4-ニ氯-1，3, 5- ニ嗪制备方法，具体如下实施例I将O. 020mol的三聚氯氰与O. 020mol ニこ醇胺分别投入IOmL丙酮与80mL水中，分别配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三ロ烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三ロ烧瓶置于_4 5°C冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，调节滴加速度控制体系温度为4. 5±0. 5°C，至反应混合液的pH維持在6. O时，停止滴加ニこ醇胺水溶液，Ih后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼(漂洗、过滤、真空干燥均为常用化学品制备手段)，得3. 60g白色固态6-(N，N- ニ羟こ基)胺基-2，4- ニ 氯-1，3，5-三嗪，产率71. 16%。回收丙酮，其挥发损失量占总溶剂的1.65%。产物表征数据m. ρ·(熔点)146. O0C51H NMR (氢谱法)δ 3. 58-3. 61 (t, -NCH2)，3. 65-3. 69 (t, -CH2OH);IR (红外光谱法)V :3440, 3257，2966，2891，1594，1479，1425，1358，1289，1226，1153，1064，794 ;Anal. CalccKFound 元素分析法)C 33. 18，H 3. 95, N 22. 12;Found C 33. 43, H 4. 03, N20. 81 ； ES I-MS (电喷雾质谱法)111ム:256{[]\1+3扣3+}。对比例I(I)有机溶剂法将O. 020mol的三聚氯氰与O. 020mol ニこ醇胺分别投入IOmL丙酮与80mL丙酮中，分别配成三聚氯氰丙酮溶液和ニこ醇胺丙酮溶液，并将两溶液分别装进三ロ烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三ロ烧瓶置于_4 5°C冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加ニこ醇胺丙酮溶液，调节滴加速度控制体系温度为4. 5±0. 5°C，至反应混合液的pH維持在6. O吋，停止滴加ニこ醇胺丙酮溶液，Ih后抽真空除去溶剤，得粗产物；用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得4. 35g白色固态6-(N，N-ニ羟こ基)胺基-2，4-ニ氯-1,3，5-三嗪，产率85. 98%。回收丙酮，其挥发损失量占总溶剂的27. 59%。产物表征数据m.p. 146.2。。,H NMR δ : 3. 57-3. 60 (t, -NCH2), 3. 64-3. 69 (t, -CH2OH) ; IR V :3442, 3258，2964，2891，1594，1476，1425，1353，1289，1225，1153，1064，794 ；Anal. calcd:C 33. 18, H 3. 95, N 22. 12;Found C 33. 78, H 4. 06, N 20. 73 ;ESI_MSm/z:256{ [M+3H]3+}。(2)水相法将O. 020mol的三聚氯氰与O. 020mol ニこ醇胺分别投入IOmL与80mL水中，分别配成三聚氯氰水溶液和ニこ醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三ロ烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三ロ烧瓶置于_4 5°C冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加ニこ醇胺水溶液，调节滴加速度控制体系温度为4. 5±0. 5°C，至反应混合液的pH維持在6. O时，停止滴加ニこ醇胺水溶液，Ih后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得2. 06g白色固态6-(N, N- ニ羟こ基)月安基-2，4- ニ氯-I, 3，5-三嗪，产率40. 72%。产物表征数据m.ρ· 146. 3°C ,H NMR δ :3. 59-3. 61 (t, -NCH2), 3. 65-3. 68 (t, -CH2OH) ; IR V :3440本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种6？(N,N？二羟乙基)胺基？2,4？二氯？1,3,5？三嗪制备方法，其特征在于：将摩尔比为1:1～1:3的三聚氯氰与二乙醇胺分别投入体积比为1:1～1:15的有机溶剂与水中，分别配成三聚氯氰有机溶剂溶液和二乙醇胺水溶液；再于？4～5℃下，持续搅拌往三聚氯氰有机溶剂溶液中缓慢滴加二乙醇胺水溶液，至混合液的pH为6.5±0.5时，停止滴加二乙醇胺水溶液，待混合液充分反应1～5h后抽真空除去溶剂得6？(N,N？二羟乙基)胺基？2,4？二氯？1,3,5？三嗪粗产物，再经去离子水漂洗、过滤、真空干燥，得6？(N,N？二羟乙基)胺基？2,4？二氯？1,3,5？三嗪提纯产物。
【技术特征摘要】
1.一种6-(N，N-二羟乙基)胺基_2，4-二氯-1，3，5-三嗪制备方法，其特征在于将摩尔比为1:1 1:3的三聚氯氰与二乙醇胺分别投入体积比为1:1 1:15的有机溶剂与水中，分别配成三聚氯氰有机溶剂溶液和二乙醇胺水溶液；再于-4 5°C下，持续搅拌往三聚氯氰有机溶剂溶液中缓慢滴加二乙醇胺水溶液，至混合液的pH为6. 5±0. 5时，停止滴加二乙醇胺水溶液，待混合液充分反应I 5h后抽真空除去溶剂得6-(N，N- 二羟乙基)胺基-2，4- 二氯-1，3，...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈荣国，姜明，陈庆华，肖荔人，
申请(专利权)人：福建工程学院，
类型：发明
国别省市：
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