一种从锌浸渣中回收铟和锗的方法技术

本发明专利技术公开了一种从锌浸渣中回收铟和锗的方法，是将含铟锗锌浸渣用硫酸浸出，清除三价铁及除硅后，加入羟肟酸+P204煤油协同萃取铟锗，将99%的锗和铟萃取出来，然后经过氟化铵反萃锗和氨气或氨水沉锗，经过浓缩和盐酸反萃铟，铝置换铟和沉锗渣焙烧，分别得到铟锭和锗精矿，本发明专利技术能够从较低品位的矿渣中提取锗和铟，过程简单，操作容易，排放污染物少。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有色冶金
，具体涉及一种从湿法生产锌浸渣中回收稀有金属铟和锗的方法。
技术介绍
铟，元素符号1η，铟在地壳中的分布量比较小，又很分散。它的富矿还没有发现过，只是在锌和其他一些金属矿中作为杂质存在，因此它被列入稀有金属。铟锭因其光渗透性和导电性强，主要用于生产ITO靶材(用于生产液晶显示器和平板屏幕)，这一用途是铟锭的主要消费领域，占全球铟消费量的70%，中国是铟的主要生产地因此中国是全球铟锗的主要供应国。铟主要伴生在铅锌矿中，中国主要分布在云南(占40%)、广西(占31%)、青海(占8%)、内蒙(占8%)、广东(占7%)。 锗，元素符号Ge，是一种近代科学应用十分广泛的半导体工业的原料，锗虽然在地壳中的含量比砷、铀、汞、碘、银、金等元素都多，却非常分散，因此，被人们称为“稀散金属”，中国是锗的主要生产地。中国锗的储量占全球的41%，但产量约占67%，因此中国是全球铟锗的主要供应国。铟主要伴生在铅锌矿中，中国主要分布在云南(占40%)、广西(占31%)、青海(占8%)、内蒙(占8%)、广东(占7%)ο目前，广西的西部河池的锌矿伴生着较多的铟和锗，锗含量在O.05%以下，(有的矿还伴有含量小于0.1%铟)炼锌以后，由于含量较低，过去没有引起重视，将锌渣作为废料丢弃，十分可惜，随着稀有金属的用途开发，人们开始对低品位尾矿或矿渣进行回收稀有金属锗，但是这些尾矿或矿渣的锗含量一般大于O. 1%，对更低含量尾矿或矿渣很难回收。目前高含量的尾矿或矿渣的锗工艺主要有以下几种 I、酸浸法，是从锌渣中回收铟锗的方法，目前主要是用把锌渣破碎至100-200目后，用硫酸先进行中浸回收锌，而锗、姻、稼等有价金属残留在浸出渣中，对浸出渣再用硫酸进行酸浸，使锗、铟、铅等元素进入浸出液中，再对浸出液调节PH至2-3后，用单宁酸或拷胶来沉淀锗，对锗沉淀烘干焙烧后，得到锗精矿，再用盐酸对锗精矿进行氯化蒸馏来回收锗。此工艺方法存在工艺流程过长，锗回收率低，仅达50-60%，而且由于单宁酸及拷胶的价格高，用量大，成本过高。2、中国专利名称一种从锌渣中回收锗的方法申请(专利)号CN201010107452. I公开(公告)号CN101760653A申请(专利权)人云南五鑫实业有限公司地址云南省昆明市嵩明县杨林工业园区五鑫路3号专利技术(设计)人余树华摘要一种从锌渣中回收锗的方法属有色冶金
采用湿法浸出二次提取锌后，对浸出渣采用预处理的方法，使锗由金属或一氧化锗的低价形式转变成了四价锗的形式。即在盐酸介质中用过氧化氢氧化其中的锗、铅、铟、砷等元素，使其由低价态氧化成高价态，由于铅、铟、砷、镓等反应进入溶液，被这些元素包裹的低价态锗裸露出来，在酸性条件下被过氧化氢氧化成四价态进入盐酸溶液中，经蒸馏锗以四氯化锗的形式逸出，从而实现与其他杂质的分离，再对分离出的四氯化锗进行提纯，水解可制得二氧化锗。含锗在2. 0%以上的锌渣，锗回收率可达98%以上；含锗在1.0-2. 0%以上的锌渣，锗回收率可达95%以上；含锗在O. 1-1.0%的锌渣，锗回收率可达90%以上。3、中国专利名称直接浸出低品位含锗氧化铅锌矿的方法申请(专利)号CN201010509277. 9 申请日2010.10.15 公开(公告)号CN101942560A 申请(专利权)人:毕节学院地址贵州省毕节地区学院路毕节学院，专利技术(设计)人梁杰；胡琼；周军；杨玉琼；鱼鹏涛；李瑞摘要一种直接浸出低品位含锗氧化铅锌矿的方法，在浸出池内加入矿砂，按照液固比2 :1 5 :1加入稀硫酸进行第一次浸出，并在自然环境温度下浸出30 90天后，得到浸出液A ;将浸出池中浸出渣移出，重新加入新矿砂，再将浸出液A加入浸出池中浸，并调整硫酸浓度至40 100g/L，进行第二批矿砂浸出，在自然环境温度下浸出30 90天后，得到浸出液B ;重复步骤2直到获得的浸出液中的锌离子浓度符合提取工艺要求。本专利技术采用堆浸法处理低品位氧化铅锌矿，利用循环浸出的方式来浸出低品位氧化铅锌矿中的金属锌，它的工艺过程简单、生产成本低廉，得到的浸出液处理方便，还可综合回收原料中的锗等其它有价金属。4、中国专利名称从含锗物料中湿法综合回收各种有价金属的方法，申请(专利) 号 CN201110049048. 8 申请日201L 03.02 公开(公告)号CN102094128A 公开(公告)日2011. 06. 15，申请(专利权)人郴州雄风稀贵金属材料股份有限公司地址湖南省永兴县开发区循环经济工业园郴州雄风稀贵金属材料股份有限公司，专利技术(设计)人谭雄玉；向纪元；曹孝义摘要一种从含锗物料中湿法综合回收各种有价金属的方法。包括循环中浸出分离铅渣，栲胶沉锗回收二氧化锗，沉锗废液回收铜渣和锌渣的过程。该专利技术能综合有效地回收铅、锌、铜、锗有价元素，工艺过程稳定，便于控制；不仅有效解决了环境污染的问题，而且锗的回收率达到90%以上。5、中国专利名称一种含锗物料加压浸出提取锗的工艺方法申请(专利)号 CN200710066411. O 申请日2007.12.03 公开(公告)号CN101205572 公开(公告)日 2008.06.25申请(专利权)人云南驰宏锌锗股份有限公司地址云南省曲靖市经济技术开发区专利技术(设计)人周廷熙；王侃；方锦；王瑞山；刘艳涛摘要一种含锗物料的浸出方法及锗的提炼技术。该方法通过将含锗物料、锌电积废液、纯度70 — 90%的氧气或富氧空气加入加压釜中，并控制浸出温度、压力，直接浸出含锗物料中的锗，得到含锗溶液。将含锗溶液加入中和剂沉锗，控制温度、终点PH值，形成锗铁的高聚分子而共沉淀，得到锗的初段富集渣。将得到的锗初段富集渣，用含硫酸锌电积废液，控制浸出时间、温度，使锗有效溶出，得到富含锗浸出液；将得到的富含锗浸出液通过萃取、反萃，再次富集得到含锗富集物。加压浸出处理含锗物料是一种高效、低耗、低污染的新型冶炼方法。上述文献存在的不足之处是有的使用了容易污染环境的物质，有的需要在高温高压的条件下进行，有的操作过程复杂，成本过高，大部分的工艺对含量较低的含锗的矿渣或尾矿无法回收利用，所以一定限度限制了低含量锗的矿物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种从锌浸渣中回收稀有金属锗的方法，该方法能够达到对含量较低的含锗物料进行提取(含铟O. 1-0. 5%、锗O. 02-0. 5%)的目的，而且工艺简单，回收率高，成本低，对环境友好。 本专利技术的技术方案是这样实现的 从锌浸渣中回收锗的方法，其特征通过以下步骤实现 (I)浸出 在含铟锗锌浸渣中按锌浸渣的重量比的1-2倍量加入重量浓度70-95%的硫酸溶液，搅拌加热至85-90°C，放置锌浸渣使之反应2-3小时，浸出完毕后，过滤；滤渣用锌浸渣重量的1/5水洗涤，洗净后滤出水分，洗水并入浸出液待用，滤渣转入回收铅银。(2)净化除三价铁及除硅 在第(I)步浸出所得的浸出液中加入三价铁的O. 5、. 6倍还原铁粉，搅拌加热至55-600C，反应l_2h，然后加入50mg/l的工业明胶絮凝除硅，反应30min，除杂完成后，过滤，滤渣用少量水洗后弃去，净化后液待用； (3)协同萃取铟锗 在第(2)步所得的滤液中按水相/有机相=4:1加入羟肟酸+P2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从锌浸渣中回收铟和锗的方法，其特征在于是将含铟锗锌浸渣用硫酸浸出，清除三价铁及除硅后，加入羟肟酸+P204煤油协同萃取铟锗，将99%的铟和锗萃取出来，然后经过氟化铵反萃锗和氨气或氨水沉锗，经过浓缩和盐酸反萃铟，铝置换铟和沉锗渣焙烧，分别得到铟锭和锗精矿； 所述的锌浸渣含量为含铟大于0. 1%、锗大于0. 02% ； 所述的锌浸渣用硫酸重量浓度为70 - 95%进行浸出，酸浸时间是2 - 3小时； 所述的协同萃取铟锗的重量比是，煤油P204=8:2，羟肟酸(P204+煤油)=广I. 25%，时间是5 IOmin ； 所述的氟化铵反萃锗是在协同萃取铟锗的有机相中加入lmol/1的氟化铵室温下反萃错; 所述的反萃铟是在有机相加入6mol/l盐酸反萃铟。2.权利要求I所述的从锌浸渣中回收锗的方法，其特征在于具体步骤如下 (1)浸出 在含铟锗锌浸渣中按锌浸渣的重量比的1-2倍量加入重量浓度70-95%的硫酸溶液，搅拌加热至85-90°C，放置锌浸渣使之反应2-3小时，浸出完毕后，过滤；滤渣用锌浸渣重量的1/5水洗涤，洗净后滤出水分，洗水并入浸出液待用，滤渣转入回收铅银； (2)净化除三价铁及除硅 在第(I)步浸出所得的浸出液中加入三价铁的I. 5-2倍还原铁粉，搅拌加热至55-600C，反应l_2h，然后加入50mg/l的工业明胶絮凝除硅，反应30min，除杂完成后，过滤，滤渣用少量水洗后弃去，净化后液待用； (3)协同萃取铟锗 在第(2)步所得的滤液中按水相/有机相=4:1加入羟肟酸+P204煤油有机相，室温下协同萃取铟锗，萃余液返回电解锌制液系统，萃取有机相待用； 所述的有机相按煤油P204=8:2，羟肟酸其中P204+煤油=1-1. 25% ...

【专利技术属性】
技术研发人员：高军，段志勇，王振峰，邓金卓，刘运生，戴伟明，吴军，莫文俊，杨永明，
申请(专利权)人：广西金山铟锗冶金化工有限公司，
类型：发明
国别省市：