1,1-二氟乙烯类聚合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法，所述制造方法能够得到堆积密度高的1，1-二氟乙烯类聚合物，且不引起辅助设备的增加和在聚合体系内水垢覆盖的增大。本发明专利技术的1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法是将以1，1-二氟乙烯作为主要成分的单体分散在含有悬浮剂的水性介质中进行悬浮聚合，由此制造1，1-二氟乙烯类聚合物的方法，其特征在于，上述悬浮聚合在亲水亲油平衡值(HLB)为1～8的失水山梨糖醇脂肪酸酯的存在下进行。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法，详细而言，涉及堆积密度高的1，I- ニ氟こ烯类聚合物的制造方法。
技术介绍
1，I- ニ氟こ烯类聚合物的耐化学药品性、耐气候性、耐污染性等优异，熔融成型后可用作用于制造各种膜和成型品的材料。另外，1，I- ニ氟こ烯类聚合物也可用作涂料或粘结剂用树脂。I，I- ニ氟こ烯类聚合物可以使用各种聚合法合成，但在エ业生产中，使用乳液聚合法、悬浮聚合法合成。乳液聚合法中，由于生成O. 2 O. 5 μ m左右的小粒径的胶乳，所以聚合后实施使用了凝集剂的造粒处理，但为了充分除去乳化剂和凝集剂等需要复杂的后处理。另ー方面，悬浮聚合法中生成50 300 μ m左右粒径的珠子，采用简易的洗涤处理能够 得到杂质少的聚合物。在1，I-ニ氟こ烯类聚合物的悬浮聚合中，通常在加压条件下将1，I-ニ氟こ烯等单体聚合。悬浮聚合中得到的1，I-ニ氟こ烯类聚合物的粒子内部易于变得多孔，相应地所得1，I- ニ氟こ烯类聚合物的堆积密度易减小。1，I- ニ氟こ烯类聚合物的堆积密度减小时，对1，I-ニ氟こ烯类聚合物成型时，进入成型机内的空气量变多，结果脱气变得不充分，成型体中产生空隙、或成型中发生发泡。另外，在保管和运输中体积也变大，导致产品成本増大。为了使1，I-ニ氟こ烯类聚合物的悬浮聚合粒子高密度化，也可以在聚合后半段追加1，I-ニ氟こ烯，但存在高压泵等辅助设备增加和在聚合体系内的水垢覆盖(树脂的附着)增大等问题。作为1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法，还提出了下述1，I - ニ氟こ烯类聚合物的制造方法在聚合开始时，在単体的表观临界温度以下进行悬浮聚合，生成聚合粒子后使聚合温度上升至该临界温度以上，由此能够缩短聚合时间及减少聚合催化剂的使用量(例如參见专利文献I)。但是，该1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法需要严格控制温度。另外公开了通过追加投入单体得到表观比重高的聚合物的方法，但除使用高压泵投入単体之夕卜，需要使温度上升至临界温度以上，存在设备成本负担增大和聚合操作变复杂的问题。专利文献I :日本特公昭46-3588号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供ー种1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法，所述制造方法能够得到堆积密度高的1，I-ニ氟こ烯类聚合物，且不引起辅助设备的增加和在聚合体系内的水垢覆盖的増大。本专利技术人等为了达成上述课题进行了深入研究，结果发现通过在特定的失水山梨糖醇脂肪酸酷的存在下进行悬浮聚合来制造1，I- ニ氟こ烯类聚合物吋，能够采用不伴有辅助设备的增加等、不引起水垢覆盖的增大的简便的方法制造堆积密度高的1，I- ニ氟こ烯类聚合物，从而完成了本专利技术。S卩，本专利技术的1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法是将以1，I-ニ氟こ烯作为主要成分的単体分散在含有悬浮剂的水性介质中进行悬浮聚合，由此制造1，I- ニ氟こ烯类聚合物，其特征在于，上述悬浮聚合在亲水亲油平衡值(HLB)为I 8的失水山梨糖醇脂肪酸酷的存在下进行。优选上述悬浮剂为纤维素衍生物。进行上述悬浮聚合时，优选相对于100质量份上述単体，悬浮剂以O. 02质量份以上、小于O. 25质量份的量存在,上述失水山梨糖醇脂肪酸酯以O. 01质量份以上、小于O. 5质量份的量存在。优选所得1，I- ニ氟こ烯类聚合物的堆积密度为O. 46g/cm3以上。 对于本专利技术的1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法，能够以不引起辅助设备的增加和在聚合体系内的水垢覆盖的增大的简便的方法制造堆积密度高的1，I- ニ氟乙烯类聚合物。附图说明[图I]比较例I中得到的1，I-ニ氟こ烯类聚合物粉末(cI)的截面的SEM照片。[图2]实施例I中得到的1，I-ニ氟こ烯类聚合物粉末⑴的截面的SEM照片。[图3]实施例2中得到的1，I-ニ氟こ烯类聚合物粉末⑵的截面的SEM照片。具体实施例方式以下，具体说明本专利技术。本专利技术的1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法是将以1，I-ニ氟こ烯作为主要成分的単体分散在含有悬浮剂的水性介质中，进行悬浮聚合，由此制造1，I-ニ氟こ烯类聚合物，其特征在于，上述悬浮聚合在亲水亲油平衡值(HLB)为I 8的失水山梨糖醇脂肪酸酷的存在下进行。〔以1，I-ニ氟こ烯作为主要成分的单体〕本专利技术的1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法中，使用以1，I-ニ氟こ烯作为主要成分的単体作为原料。需要说明的是，所谓以1，I-ニ氟こ烯作为主要成分的单体，是指每100摩尔％单体中含有50摩尔％以上1，I-ニ氟こ烯的单体，通常为含有80摩尔％以上1，I-ニ氟こ烯的单体，优选含有95摩尔％以上1，I-ニ氟こ烯的单体。作为以I，I- ニ氟こ烯作为主要成分的单体，可以含有50摩尔％以下的除I，I- ニ氟こ烯之外的単体(以下也记作其它单体)，含有其它单体时，通常含有20摩尔％以下其它单体，优选含有5摩尔％以下其它单体。作为上述其它单体，例如可以举出能与1，I-ニ氟こ烯共聚的氟类单体或こ烯、丙烯等烃类单体、含有羧基的単体、含有羧酸酐基的単体。需要说明的是，其它单体可以为单独ー种，也可以为两种以上。作为能与上述1，I-ニ氟こ烯共聚的氟类单体，可以举出氟こ烯、三氟こ烯、四氟こ烯、氯三氟こ烯、六氟丙烯、全氟甲基こ烯基醚为代表的全氟烷基こ烯基醚等。作为上述含有羧基的単体，优选为不饱和一元酸、不饱和ニ元酸、不饱和ニ元酸的单酯等。作为上述不饱和一元酸，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-2-羧こ酷、甲基丙烯酸-2_羧こ酯等。作为上述不饱和ニ元酸，可以举出马来酸、柠康酸等。另外，作为上述不饱和ニ元酸的单酷，优选碳原子数为5 8的单酯，例如可以举出马来酸单甲酯、马来酸单こ酯、柠康酸单甲酯、柠康酸单こ酯等。其中，作为含有羧基的単体，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、柠康酸、马来酸单甲酯、柠康酸单甲酷。另外，作为含有羧基的単体，可以使用琥珀酸丙烯酰氧基こ酷、琥珀酸甲基丙烯酰氧基こ酷、苯ニ甲酸丙烯酰氧基こ酷、苯ニ甲酸甲基丙烯酰氧基こ酯等。作为上述含有羧酸酐基的単体，可以举出上述不饱和ニ元酸的酸酐，具体可以举出马来酸酐、柠康酸酐。〔悬浮剂〕本专利技术的1，I- ニ氟こ烯类聚合物的制造方法中，使用悬浮剂。作为悬浮剂，没有特别限定，可以使用甲基纤维素、甲氧基化甲基纤维素、丙氧基化甲基纤维素、羟こ基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟こ基甲基纤维素等纤维素衍生物、聚こ烯醇、聚环氧こ烷、明胶等。作为悬浮剂，优选使用纤维素衍生物，优选甲基纤维素、羟こ基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。作为悬浮剂的使用量，相对于进行悬浮聚合时使用的100质量份总单体(以1，I- ニ氟こ烯作为主要成分的単体)，优选以O. 02质量份以上、小于O. 25质量份的量存在，较优选以O. 03质量份以上、小于O. 2质量份的量存在，特别优选以O. 05质量份以上、O. I质量份以下的量存在。在上述范围内时，単体的悬浮粒子稳定，产生的气泡也少，故优选。〔水性介质〕本专利技术的1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法中，如上所述，使上述以1，1_ ニ氟こ烯作为主要成分的単体分散在水性介质中，进行悬浮聚合。作为水性介质，可以使用水或以水为主要成分70质量％以上的水与1，1，2，2，3-五氟-1，3-ニ氯丙烷、1，1，1，2，2_五氟_3，3-ニ氯丙烷、单氢五氟ニ氯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
2011.03.28 JP 2011-0702301.1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法，所述方法是将以1，I-ニ氟こ烯作为主要成分的単体分散在含有悬浮剂的水性介质中进行悬浮聚合，由此制造1，I- ニ氟こ烯类聚合物， 其特征在于，所述悬浮聚合在亲水亲油平衡值HLB为I 8的失水山梨糖醇脂肪酸酷的存在下进行。2.如权利要求I所述的1，I-ニ氟こ烯类聚合物的制造方法，其中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：五十岚民人，武藤慎太郎，堀江胜雄，菅原绘美，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：发明
国别省市：