本发明专利技术提供新型的多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物、使用了该共聚物的固化性树脂组合物，其具有低色散、高光线透射率等优异的光学特性，光学透镜·棱镜材料所要求的各种的特性平衡优异，而且即使在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下也不产生折射率的分支，维持着高度的光学特性。共聚物，其是将包含具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)、2官能(甲基)丙烯酸酯(b)、2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(c)和硫醇化合物(d)的成分共聚而得到的共聚物，是侧链具有来自2官能(甲基)丙烯酸酯(b)的反应性的(甲基)丙烯酸酯基，末端具有来自2，4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(c)和硫醇化合物(d)的结构单元的共聚物；和包含该共聚物的固化性树脂组合物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及具有低色散、高光线透射率这样的优异的光学特性、耐热性和加工性，另外在湿热条件这样的严酷实际使用条件下的光学特性、低吸水性和成型时的良好的脱模性以及精密的模具转印性得到改善的具有脂环式结构的可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物和含有该可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物的固化性树脂组合物、固化物和光学物品。
技术介绍
许多具有有反应活性的不饱和键的单体，能够通过选择不饱和键断开、引起连锁反应的催化剂和适当的反应条件而生成多聚体。一般而言具有不饱和键的单体的种类很多，因此所得树脂的种类的丰富性也显著。然而，能得到一般称为高分子化合物的分子量10, 000以上的高分子量体的单体的种类比较少。例如，可以列举乙烯、取代乙烯、丙烯、取代丙烯、苯乙烯、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、降冰片烯、各种丙烯酸酯、丁二烯、环戊二烯、双环戊二烯、异戊二烯、马来酸酐、马来酰亚胺、富马酸酯、烯丙基化合物等作为代表性的单体。通过使这些单体均聚或将它们共聚而合成多种多样的树脂。这些树脂的用途，主要限于比较便宜的民用设备的领域，几乎不应用于在光 电子材料领域中要求高度的耐热性、尺寸稳定性、微细加工性的尖端
作为其理由，可以列举通常由上述的单体合成的聚合物为热塑性，另外，由于为了满足力学特性而需要形成相当的高分子量体，因此耐热性、微细加工性这样的尖端
中所要求的特性被牺牲。作为解决这样的乙烯基系的热塑性聚合物的缺点的方法，在专利文献I 3中公开了在侧链(pendant)具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基醚基的聚合物。例如，在专利文献I中公开了包含使丙烯酸2-乙烯氧基乙酯(VEA)等的不同聚合性单体阳离子聚合而得到的(甲基)丙烯酰基侧链型聚合物和光聚合引发剂的感光性组合物。另外，在专利文献2中公开了含有(甲基)丙烯酰基侧链型聚合物、具有光反应性的不饱和羧基的化合物和光聚合引发剂的感光性组合物。进而，在专利文献3中公开了在其自身具有对阳离子聚合为非活性的光反应性的不饱和基团的羧酸酯溶剂化合物中，使用阳离子聚合催化剂使丙烯酸2-乙烯氧基乙酯(VEA)等的不同聚合性单体均聚或共聚而得到聚合物溶液的制造方法。但是，在使用根据这些专利文献中公开的采用了不同聚合性单体的技术而制造的反应性的聚合物的情况下，得不到兼具在先进的光学透镜·棱镜用途领域中要求的低吸水性、耐热性、成型性、高度的光学特性这样的特性平衡，而且在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下的光学特性、低吸水性和成型时的良好的脱模性以及精密的模具转印性得到了改善的聚合物以及固化性树脂组合物。另一方面，在专利文献4中公开了将单乙烯基芳香族化合物及2官能(甲基)丙烯酸酯共聚而得到的、在侧链具有含有来自2官能(甲基)丙烯酸酯的反应性的(甲基)丙烯酸酯基的结构单元的可溶性多官能乙烯基芳香族共聚物。但是，通过该专利文献公开的技术得到的可溶性多官能乙烯基芳香族共聚物即使对于高温下的热经历也具有优异的耐热分解性，在侧链具有反应性的(甲基)丙烯酸酯基，加工性优异，兼具溶剂可溶性，但具有在低色散用途的光学透镜中不能使用这样的实际使用上的制约，而且是不能实现高度的硬度的材料。进而，在专利文献5中公开了特征如下的组合物在甲基丙烯酸甲酯(MMA)系浆液中，含有I 25重 量％的碳数4 8的直链状脂肪族二元醇的二(甲基)丙烯酸酯作为构成成分。其中，该专利文献中公开的MMA系浆液组合物的制造如下将MMA、或MMA及能与其共聚的乙烯基共聚物、链转移剂在聚合引发剂的存在下，在非活性气体(例如队气)气氛中，进行常温或加热聚合。而且，作为链转移剂具体例示的仅仅为月桂基硫醇、巯基乙酸辛酯、硫代甲酚、硫代萘酚、苄基硫醇等硫化合物，对于2，4-二苯基-4-甲基-I-戊烯(C)，没有具体地公开。况且没有教导通过来自硫醇化合物的末端基以及来自2，4_ 二苯基-4-甲基-I-戊烯的末端基同时存在，来自具有脂环式结构的单官能和/或2官能的(甲基)丙烯酸酯(a)的结构单元共存，协同地能够控制耐热光学特性、模具形状的精密的转印性。并且，采用其中公开的技术得到的组合物，在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下的与无机材料的密合性没有改善。另外，在专利文献6中公开了包含乙烯基系单体与二(甲基)丙烯酸酯化合物的聚合性组合物，虽然2，4-二苯基-4-甲基-I-戊烯(c)的使用也公开，但其使用量作为通常的链转移剂为小数点数％ ( ^ 数％)左右的使用，生成物也为交联凝胶化了的物质，没有示出溶剂可溶性。此外，在专利文献7中，公开了滤色器用热固化性树脂组合物，其特征在于，包含自固化性共聚物和有机溶剂，所述自固化性共聚物含有包含I)含环氧基的(甲基)丙烯酸酯、2)含羟基的(甲基)丙烯酸酯、3)(甲基)丙烯酸、4)含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。而且，公开了 通过该专利文献中公开的技术得到的自固化性共聚物，在聚合阶段，为了实现期望的分子量的范围，能够使用巯基丙酸、巯基丙酸酯、硫代甘醇、硫代甘油、十二烷基硫醇、a-甲基苯乙烯二聚物等公知的分子量调节剂。然而，对于在该专利文献中公开的技术，存在如下缺点由于在聚合时没有添加具有多个乙烯基的2官能以上的乙烯基化合物，因此在聚合物链中仅能导入I个以下的来自分子量调节剂的末端基团，不能充分进行来自末端基团的功能赋予。进而，还存在如下缺点通过其中公开的技术得到的自固化性共聚物，在与环氧树脂的树脂组合物中，形成热固化性树脂组合物，但在与丙烯酸酯树脂之间，不发生固化反应，因此引起配合了的树脂组合物的强度、耐热性的降低。[现有技术文献][专利文献][专利文献I]特公昭49-13212号公报[专利文献2]特公昭51-34433号公报[专利文献3]特公昭54-27394号公报[专利文献4]特开2008-247978号公报[专利文献5]特开昭57-167340号公报[专利文献6]特开2002-121228号公报[专利文献7]特开2009-1770公报因此，具有低色散、高光线透射率这样的优异的光学特性，具有低吸水性、成型性、耐热性这样的特性平衡，而且在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下的光学特性和模具形状的精密的转印性得到了改善的可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物和使用了该共聚物的固化性树脂组合物尚不存在
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供具有低色散、高光线透射率这样的优异的光学特性，低吸水性、加工性、耐热性这样的在先进
中光学透镜 棱镜材料所要求的各种的特性平衡优异，而且在湿热条件这样的严酷的实际使用条件下的光学特性和与无机材料的密合性得到了改善的可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物以及含有其的固化性树脂组合物、固化物和光学物品。用于解决课题的手段本专利技术涉及可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物，是将包含具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)、2官能(甲基)丙烯酸酯(b)、2，4-二苯基-4-甲基-I-戊烯(c)和硫醇化合物⑷的成分共聚而得到的共聚物，是在侧链具有来自2官能(甲基)丙烯酸酯(b)的反应性的(甲基)丙烯酸酯基，在末端具有来自2，4-二苯基-4-甲基-I-戊烯(c)和硫醇化合物(d)的结构单元的共聚物，重均分子量为2000 60000，而且在甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或氯仿本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
2011.03.07 JP 2011-048992;2011.03.22 JP 2011-062641.可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物，是将包含具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)、2官能(甲基)丙烯酸酯(b)、2，4-ニ苯基-4-甲基-1-戊烯(c)和硫醇化合物(d)的成分共聚而得到的共聚物，是在侧链具有来自2官能(甲基)丙烯酸酯(b)的反应性的(甲基)丙烯酸酯基，在末端具有来自2，4-ニ苯基-4-甲基-1-戊烯(c)和硫醇化合物(d)的结构单元的共聚物，重均分子量为2000 60000，而且在甲苯、ニ甲苯、四氢呋喃、ニ氯こ烷或氯仿中可溶。2.权利要求I所述的可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，共聚物是使包含具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)、含有羟基的单官能(甲基)丙烯酸酯(a2)、2官能(甲基)丙烯酸酯(b)、2，4-ニ苯基-4-甲基-1-戊烯(c)和硫醇化合物(d)的成分共聚而得到的共聚物。3.权利要求I所述的可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物，其特征在于，上述具有脂环式结构的单官能(甲基)丙烯酸酯(a)是从甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酷、丙烯酸环己酷、丙烯酸双环戊烯基酷、丙烯酸双环戊烯氧基こ酷、丙烯酸三环[5. 2. 1.02,6]癸-8-基酷、甲基丙烯酸双环戊烯氧基こ酷、甲基丙烯酸双环戊烯氧基こ酯和甲...
【专利技术属性】
技术研发人员：川边正直，林健太郎，和佐野次俊，
申请(专利权)人：新日铁化学株式会社，
类型：发明
国别省市：
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