一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法技术

本发明专利技术公开了一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，属于化工技术领域。所述催化剂的制备方法为溶胶-凝胶法，催化剂为低含量的镍基催化剂，镍的含量以氧化镍计5~35%，及贵金属、碱金属、碱土金属元素中的一种或几种作为助剂，催化剂载体为TiO2-SiO2复合氧化物，所述反应在固定床加氢装置中进行。本发明专利技术所述的制备方法，由于所使用催化剂活性组分Ni具有超细微粒结构，孔径分布均匀，有很高的催化活性和选择性，在实验条件下苯酐转化率可达99.4%，苯酞选择性可达92.5%左右。本发明专利技术所述的连续化苯酞制备方法活性高、选择性好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种由苯酐(邻苯二甲酸酐)及其衍生物的连续催化加氢制备苯酞的方法，属于化工

技术介绍
苯酞又名邻羟甲基苯甲酸内酯，是一种重要的精细化学品中间体，医药方面用于生产抗凝血药苯基茚满二酮及苯噻啶、抗焦虑药多虑平、镇痛原料药他尼氟酯粗品、医药中间体3-溴苯酞以及泻药等；农药方面用于生产杀菌剂四氯苯酞、苯氧菌酯等；此外还可用于染料中间体1，4- 二氯蒽醌和I-氯蒽醌等的合成，还用于染料还原棕BR等。 苯酞的合成方法主要有邻苯二甲酰亚胺法、苯酐化学还原法和苯酐催化加氢法。前两种方法由于原料价格高、产品收率较低及合成过程中对环境的较大污染，己逐步淘汰。苯酐催化加氢法与前两种方法相比具有成本低，产品纯度高，收率高，环境友好等优点，是合成苯酞的很有前景的一种方法。国内外对苯酐催化加氢制苯酞进行了一系列的研究1937年Larchar等(Arthurff. Larchar, Wilmington, Del.，US 2079325. 1937)就用 Ni/ 藻土作催化剂，乙酸乙酯、丁酸乙酯等酯类为溶剂，在高压釜中以10(T200 °C，压力2. 8 5. 6 MPa的条件下进行苯野液相加氢!，苯駄最高收率为 71. 7 %。Manogue (William H. Manogue, Newark, Del. US4973713，1990)在1990年制备了一系列催化剂，用于酸酐制备相应的酯或相应的内酯。催化剂的活性组分包括第VDI族金属或Re、Ag等一些贵金属。其中3%Pd-3%Re/C的催化剂所显示的转化率和选择性最好，分别达到了 86%和81%，其它的催化剂苯酞的收率都在50%左右。Henkelmann 等(Jochem Henkelrnann, Thomas Ruehl, Zimmermann ；Mannheim. US5296614,1994)在1994年制备了多种负载型氧化物催化剂，分别在高压釜和管式反应器中，压力5 10Mpa的条件下反应，Pd-Re/C催化剂的转化率和选择性最高，分别为93%和95%。刘迎新等(刘迎新，邢铁峰，严巍.CN 101302209A，2008)用沉积-沉淀法制备了金基催化剂在高压爸内苯酐催化加氢制苯酞，在其实验条件下苯酐的转化率95%,苯酞选择性可大于93%。综上所述，苯酐加氢的催化剂活性组分主要以VDI族金属或Re、Ag、Au等一些贵金属为主。前人的研究的催化剂制备方法以浸溃法、混合法和沉积-沉淀法为主，当以第珊族金属中的Ni、Co为活性组分时催化剂对羰基加氢选择性较低，当以PcUAu等贵金属为活性组分时，表现出了较好的转化率和选择性，但贵金属的价格限制了其在工业上的应用。本专利技术主要公开一种以溶胶-凝胶法制备的镍基催化剂在低压固定床条件下催化苯酐加氢制苯酞的方法。
技术实现思路
本专利技术主要是提供一种高活性和选择性的苯酐及其衍生物连续催化加氢制苯酞及其衍生物的方法。本专利技术采用的技术方案如下 ，以苯酐及其衍生物为原料，在固定床加氢装置中进行加氢制备苯酞及其衍生物，按如下步骤进行固定床反应器中装填催化剂，苯酐及其衍生物溶解在溶剂中配成一定浓度的溶液通过计量泵以一定的液体空速送至反应器与氢气混合，以一定的温度、压力和氢气体积流量下反应，反应物经冷凝后得产物苯酞及其衍生物。上述溶剂为丙酮、二氧六环、四氢呋喃、Y-丁内酯、乙醚、乙醇及酯类溶剂等，优选丙酮、二氧六环；所述苯酐及其衍生物的浓度为f 50 Wt %。上述反应温度为13(T230°C，优选16(T200°C。上述压力为O. I 3MPa，优选I 2. 5 MPa 上述液体空速为O. 5 lOh—1，氢气体积流量为液体体积流量的1(Γ500倍。其中所述的原料苯酐及其衍生物，结构如下式I所示，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于以苯酐及其衍生物为原料，在固定床加氢装置中进行加氢制备苯酞及其衍生物，按如下步骤进行固定床反应器中装填催化剂，苯酐及其衍生物溶解在溶剂中配成一定浓度的溶液通过计量泵以一定的液体空速送至反应器与氢气混合，以一定的温度、压力和氢气体积流量下反应，反应物经冷凝后得产物苯酞及其衍生物。2.根据权利要求I所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于其中所述溶剂为丙酮、二氧六环、四氢呋喃、Y-丁内酯、乙醚、乙醇、二氧六环；所述苯酐及其衍生物的浓度为I 50 wt % ； 所述反应温度为13(T230°C ； 所述压力为O. I 3MPa， 所述液体空速为O. δΙΟΙΓ1，氢气体积流量为液体体积流量的1(Γ500倍。3.根据权利要求I所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于其中所述的原料苯酐及其衍生物，结构如下式I所示，4.根据权利要求I所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于所述的催化剂为镍基催化剂，镍的含量以氧化镍计占催化剂总质量的5 35% ;所述催化剂载体为TiO2-SiO2 复合氧化物，TiO2 =SiO2 =1 (I 20)。5.根据权利要求4所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于所述的催化剂还包括贵金属、碱金属、碱土金属元素中的一种或几种助剂，所述的贵金属为钯、钼、钌，所述的碱金属、碱土金属元素为钾、镁、...

【专利技术属性】
技术研发人员：李为民，魏国辉，邱玉华，任庆功，郭登峰，姚超，
申请(专利权)人：常州大学，
类型：发明
国别省市：