一种固体酸促进的马来松香的制备方法技术

技术编号:7780470 阅读:203 留言:0更新日期:2012-09-20 07:10
本发明专利技术公开了一种固体酸促进的马来松香的制备方法:以松香和马来酸酐为原料,以竹炭磺化固体酸为催化剂,于离子液体中构成反应体系,在50~150℃条件下反应1~10h,反应结束后将反应体系冷却至室温,向反应体系中加入二氯甲烷进行萃取,获得竹炭磺化固体酸与离子液体混合物及萃取液,所述竹炭磺化固体酸与离子液体混合物重复利用,取萃取液浓缩除去二氯甲烷,获得马来松香粗品,将马来松香粗品进行硅胶柱层析,收集含目标组分的洗脱液,将洗脱液浓缩,获得所述马来松香;本发明专利技术使用固体酸和离子液体作为反应介质制备马来松香,易操作,转化率好,三废少,后处理方便,竹炭磺化固体酸和离子液体可重复使用,是经济实用的绿色环保技术。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及,尤其是在离子液体反应介质中进行的松香与马来酸酐(或富马酸)反应制备马来松香的方法。
技术介绍
松香是我国丰富的可再生资源,年产量达60余万吨,居世界第一位。它是由一系列树脂酸组成的,具有独特的化学结构和多个手性中心,结构中的羧基和菲环骨架可以进行一系列的化学改性,是一种天然的手性源材料。松香经过化学改性可以得到一系列深加工产品,广泛应用于日常生活中的各个领域,在国民经济发展中起到举足轻重的作用。这 些深加工产品的价值比原料松香提到2-10倍,甚至数十倍,目前我国主要以出口脂松香创汇。我国是脂松香出口量最大的国家,占世界贸易量的60%左右,许多发达国家从我国进口原料松香,经过一系列深加工后产品又返销回中国,对我国的资源保护和经济发展十分不利。我国对松香深加工利用率为35%,相比之下,欧美等发达国家对松香的深加工利用率接近100%,存在着很大的差距。因此,开展松香改性研究,开发出符合我国市场需求的深加工松香产品不仅对国家和地方经济的发展,而且对我国林业资源的合理开发和利用以及目前工业节能降耗都有十分重要的意义。马来松香即马来海松酸酐是松香与马来酸酐(或富马酸)反应生成的加成产物。松香树脂酸的主要成分为揪酸、左旋海松酸、长叶松酸、新揪酸。松香中的树脂酸除左旋海松酸外,都不直接与马来酸酐发生加成反应,但揪酸,新揪酸和长叶松酸在加热的条件下可转化为左旋海松酸,而生成马来松香。也可以将顺酐加到含有微量左旋海松酸的平衡混合物中,使平衡不断向生成微量左旋海松酸与顺酐反应的方向移动,达到制备马来松香的目的。因此,在本专利技术中,利用离子液体为反应介质,在固体酸的催化下,松香与马来酸酐反应制备马来松香。离子液体作为新兴的绿色化学溶剂,是完全由离子组成的液体化合物,通常是由烷基咪唑或烷基吡啶季铵阳离子与四氟硼酸和六氟磷酸及氯铝酸等酸根负离子组成。离子液体与有机溶剂相比具有不挥发,不易燃易爆,对有机物和无机物有良好的溶解性,使反应可在均相进行,对水和空气稳定,便于反应操作和处理,易回收。离子液体还可催化加速化学反应的过程及提高反应的选择性。固体酸是近年来引起人们高度重视的一种固体酸催化剂。利用固体酸作为非均相催化剂,普遍具有不腐蚀设备、污染小、耐高温、后处理简单、易分离、成本低和可重复使用等优点,而在酸催化领域得到了广泛研究和应用。利用固体酸和离子液体进行传统工艺的改进是一种有应用前景的绿色化学合成技术。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种在固体酸促进下,离子液体作为反应介质,以松香树脂酸和马来酸酐为原料制备马来松香的方法,该固体酸催化活性高,选择性好,固体酸和离子液体可重复使用,简化了反应后处理方法。本专利技术采用的技术方案是,所述方法为以松香和马来酸酐为原料,以竹炭磺化固体酸为催化 剂,于式(I )所示的离子液体中构成反应体系,在5(T150°C条件下反应flOh,反应结束后将反应体系冷却至室温,向反应体系中加入二氯甲烷进行萃取,获得竹炭磺化固体酸与离子液体混合物及萃取液,所述竹炭磺化固体酸与离子液体混合物直接重复利用,取萃取液浓缩除去二氯甲烷,获得马来松香粗品,将马来松香粗品进行硅胶柱层析,TLC跟踪检测,收集含目标组分的洗脱液,将洗脱液浓缩除去洗脱剂,获得所述马来松香;所述松香与马来酸酐投料物质的量之比为I : 1,所述松香与竹炭磺化固体酸的投料质量比为I : O. OfO. 3,所述松香与离子液体的投料质量比为I : f 10;所述竹炭磺化固体酸的含酸量为2. 0(T2. 03mmol/g ;本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.ー种固体酸促进的马来松香的制备方法,其特征在于所述方法为以松香和马来酸酐为原料,以竹炭磺化固体酸为催化剂,于式(I )所示的离子液体中构成反应体系,在.5(Tl50°C条件下反应flOh,反应结束后将反应体系冷却至室温,向反应体系中加入ニ氯甲烷进行萃取,获得竹炭磺化固体酸与离子液体混合物及萃取液,所述竹炭磺化固体酸与离子液体混合物重复利用,取萃取液浓缩除去ニ氯甲烷,获得马来松香粗品,将马来松香粗品进行硅胶柱层祈,收集含目标组分的洗脱液,将洗脱液浓缩,获得所述马来松香;所述松香与马来酸酐投料物质的量之比为1:1,所述松香与竹炭磺化固体酸的投料质量比为.1 O. OfO. 3,所述松香与离子液体的投料质量比为I : f 10 ;所述竹炭磺化固体酸的含酸量为 2. 00^2. 03mmol/g ;2.如权利要求I所述固体酸促进的马来松香的制备方法,其特征在于所述反应温度为.1OO~11O0Co3.如权利要求I所述固体酸促进的马来松香的制备方法,其特征在于所述反应时间为.3 6h。4.如权利要求I所述固体酸促进的马来松香的制备方法,其特征在于所述松香与马来酸酐投料物质的量之比为1:1,所述松香与竹炭磺化固体酸的投料质量比为I : 0.1,所述松香与尚子液体的投料质量比为I : 3 5。5.如权利要求I所述固体酸促进的马来松香的制备方法,其特征在于所述离子液体为下列之一 1-甲基-3-磺酸基丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体、I-甲基-3- 丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体或I-甲基-3-己基咪唑六氟磷酸盐离子液体。6.如权利要求I所述固体酸促进的马来松香的制备方法,其特征在于所述竹炭磺化固体酸催化剂按如下方法制备(I)将...

【专利技术属性】
技术研发人员:裴文胡卫雅孙莉汪祝胜王勤张秀花
申请(专利权)人:浙江工业大学
类型:发明
国别省市:

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