一种全色发射玻璃荧光体及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种近紫外或蓝光激发白光LED用全色发射玻璃荧光体及其制备方法。所述的玻璃荧光体是包含有银离子聚合体的稀土离子掺杂玻璃荧光体。玻璃体系为基质，以AgNO3为原材料在玻璃材料中引入银离子聚合体，以稀土离子如Eu3+、Sm3+、Pr3+、Tb3+、Dy3+、Er3+或Ho3+为发光中心，将其单掺或共掺入玻璃基质中，配合银离子聚合体发出白光。本发明专利技术用单一的玻璃荧光体取代传统白光LED用荧光粉及封装材料，可以简化封装工艺；可解决白光LED器件的老化问题，提高器件的稳定性；可以提高对稀土离子的激发效率，实现高亮度的荧光发射。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于稀土发光材料
，特别涉及ー种近紫外或蓝光激发白光LED用全色发射玻璃荧光体及其制备方法。
技术介绍
节能、环保是当前时代的主題。为了解决日益紧张的能源危机，发展新型、环保、节能的照明设备成为人们广泛关注的话题。与传统照明设备相比，基于白光发光二极管(Light Emitting Diode, LED)的固态照明具有节能、环保、稳固和寿命长等诸多优点，因而被人们认为下一代最理想的照明工具。因此，发展白光LED为主导的固态照明对缓解能源危机、建设资源节约型和谐社会具有重大意义。目前，实现白光LED的方案主要有以下三种(I)利用红、绿和蓝三基色LED芯片组合形成白光；(2)利用多量子阱结构实现白光发射；(3)利用蓝光或近紫外光LED芯片与·荧光粉组合实现白光，也称为荧光粉转换型白光LED。其中第三种方案是目前研究最多，也是最被看好的实现白光LED光源的方案。但是采用蓝光芯片激发时，由于缺少能够有效蓝光激发的红色荧光粉而导致白光LED器件的显色指数较差。而采用近紫外芯片与三基色荧光粉组合吋，由于三基色荧光粉光衰特性不一致，从而会导致白光LED器件发光颜色随时间而变化。因此开发近紫外或蓝光芯片与ー种荧光体组合而实现全色发射具有重要的意义。另外，目前商业化的大部分白光LED光源多是采用蓝光LED配合发黄色光的荧光粉，通过环氧树脂等材料的封装实现的，但是该类白光LED光源的性能严重受制于荧光粉及其封装材料性能的影响，存在以下问题(I)荧光粉存在明显的光衰，造成白光易漂移；(2)目前广泛采用的荧光粉涂覆エ艺是人工点胶涂覆，容易造成荧光粉涂覆层的厚度不均匀，直接影响出光的均匀性，增加工艺的复杂性；(3)荧光粉中常用的稀土发光中心主要局限于Eu2+和Ce3+，它们在蓝光区的跃迁为宽带f_d跃迁，而其它三价稀土离子在蓝光区为窄带f_f跃迁，不利于得到高外量子效率的荧光发射，由此限制了可选择的稀土离子的种类；(4)用于封装的环氧树脂材料的耐紫外辐照性和温度稳定性差，造成白光LED易老化，严重降低了白光LED光源的使用寿命。
技术实现思路
为解决现有技术存在的上述问题，本专利技术提供了ー种不容易产生白光漂移、エ艺流程简单、可提高发光性能并延长使用寿命的白光LED用玻璃荧光体及其制备方法。为了实现上述目的，本专利技术提供ー种全色发射玻璃荧光体的制备方法ー种全色发射玻璃荧光体的制备方法，为熔融法，包含混料、熔制和热处理的步骤，所述混料步骤中的原料，按摩尔百分比，包含下述组分玻璃体母体45% 90%AgNO310 50%稀土金属化合物或其两种的混合物O. Γ3%其中，所述玻璃体母体为无机玻璃材料，选自锗酸盐玻璃、碲酸盐玻璃、硼酸盐玻璃或硅酸盐玻璃中的ー种；所述稀土金属化合物是稀土金属氧化物或稀土金属硝酸盐。本专利技术所述无机玻璃材料优选氧化锗、氧化碲、氧化硼或氧化硅中的ー种，进ー步优选为氧化硼。本专利技术所述无机玻璃材料优选下述无机玻璃材料中的ー种所述锗酸盐玻璃母体所含组分及各组分占原料总量的摩尔百分比如下 a.锗酸盐玻璃，所述锗酸盐玻璃母体所含组分及各组分占原料总量的摩尔百分比如下GeO2:25 50 %PbO:10-20%BaO:5~10%Na2O:5^10%；b.硼酸盐玻璃，所述硼酸盐玻璃母体所含组分及各组分占原料总量的摩尔百分比如下B2O3 25 50%ZnO 10 20%PbO、P2O5、Na2O 或 K2O 10 20% ；c.碲酸盐玻璃，所述碲酸盐玻璃母体所含组分及各组分占原料总量的摩尔百分比如下TeO2:20 -40 %ZnO10 20%GeO] B2O3: IO 20%Na2O 成 K2O: 5-10 °cd.硅酸盐玻璃，所述硅酸盐玻璃母体所含组分及各组分占原料总量的摩尔百分比如下SiO2 30 60%CaO、BaO 或 SrO 10 20%Na2O 或 K2O:5 10%。在上述玻璃体母体组合物中，所述Na2O或K2O在操作中可使用相同摩尔的Na2CO3或 K2CO3。本专利技术所述制备方法中的稀土金属氧化物或稀土金属硝酸盐优选含有Eu3+、Sm3+、Pr3+、Tb3+、Dy3+、Er3+或Ho3+发光中心离子的氧化物或硝酸盐，即优选含有Eu3+、Sm3+、Pr3+、Tb3+、Dy3+、Er3+ 或 Ho3+ 离子的氧化物，或含有 Eu3+、Sm3+、Pr3+、Tb3+、Dy3+、Er3+ 或 Ho3+ 离子的硝酸盐。本专利技术所述制备方法中所述混料步骤中的原料，按摩尔百分比优选AgNO3的含量为 10%、20%、30%、40% 或 50%O本专利技术所述制备方法为熔融法，包括下述エ艺步骤A、混料按原料组分配比精确称取上述原料，将原料混合均匀后置入刚玉坩埚中；B、熔制将刚玉坩埚放入已经升温至110(Tl50(TC高温熔制炉中，在恒定温度下处理5 120min后，原料经熔融、澄清和均化后，将其取出倾倒在预热的模具上，经压制成型得到初级玻璃体；C、热处理将步骤B制得的初级玻璃体在40(T550°C范围内热处理O. Γ2小时，得 到全色发射玻璃荧光体。上述制备方法中所述的模具为铜块，压制成型エ艺为将玻璃熔体倾倒至预热的铜块上，然后用另ー相同铜块用カ压制成型。本专利技术的另ー目的是提供有上述方法制备的全色发射玻璃荧光体。该玻璃荧光体是含有金属银离子聚合体的稀土离子掺杂玻璃体，该金属银离子聚合体的稀土离子掺杂玻璃体可实现从蓝光到红光的全色发射，且在36(T460nm范围内存在较强的吸收，因此，其有效激发波长范围为36(T460nm。本专利技术所述玻璃荧光体包括玻璃母体、银离子聚合体和稀土发光中心，所述玻璃体母体是氧化锗、氧化硼、氧化碲或氧化硅，或含有氧化锗、氧化硼、氧化碲或氧化硅的混合物；所述的银离子聚合体以AgNO3为原材料在玻璃体中引入；所述的发光中心是单掺杂或共掺杂的稀土离子元素，如Eu3+、Sm3+、Pr3+、Tb3+、Dy3+、Er3+或Ho3+等发光中心。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果I、采用本专利技术的方法制备的含金属银离子聚合体的稀土离子掺杂荧光体，是ー种银离子聚合体敏化稀土离子发光的新型玻璃荧光体。由于银离子聚合体可以实现从蓝光到红光的全色发射，且在36(T460nm范围内存在较强的吸收，而该位置与目前商品近紫外和蓝光LED光源的发射波长相匹配，因此，在稀土离子掺杂的荧光体玻璃中引入银离子聚合体，不仅可实现稀土发光中心的荧光增强，利用银离子聚合体到稀土发光中心的能量传递，还可以拓宽用于近紫外或蓝光激发光转换型荧光材料中稀土掺杂中心的种类。因此，采用含有金属银离子聚合体的稀土离子掺杂的荧光体玻璃作为白光LED器件用光转换荧光体具有很高的应用价值。2、采用本专利技术的方法制备的稀土离子掺杂荧光体是ー种白光LED用光转换型荧光体，其具有稀土离子掺杂浓度高、发光性能稳定、制备方法简单、无污染、成本低、具有良好的机械、化学和热稳定性等特点。本专利技术的含有银离子聚合体的稀土离子掺杂玻璃荧光体既可用来取代目前商用白光LED光源中的荧光粉，还可取代封装树脂等材料，有助于简化白光LED光源的封装エ艺、降低制作成本，改善白光LED器件的老化问题，同时减弱荧光体材料的光衰，抑制白光的漂移。3、采用本专利技术的方法制备的含有银离子聚合体的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.ー种全色发射玻璃荧光体的制备方法，为熔融法，包含混料、熔制和热处理的步骤，其特征在于所述混料步骤中的原料，按摩尔百分比，包含下述组分 玻璃体母体45% 90%AgNO310 50% 稀土金属化合物或其两种的混合物O. Γ3% 其中，所述玻璃体母体为无机玻璃材料，选自锗酸盐玻璃、碲酸盐玻璃、硼酸盐玻璃或硅酸盐玻璃中的ー种；所述稀土金属化合物是稀土金属氧化物或稀土金属硝酸盐。2.根据权利要求I所述的全色发射玻璃荧光体的制备方法，其特征在于所述无机玻璃材料选自氧化锗、氧化碲、氧化硼或氧化硅中的ー种。3.根据权利要求I所述的全色发射玻璃荧光体的制备方法，其特征在于所述无机玻璃材料选自下述无机玻璃材料中的ー种 a.锗酸盐玻璃，所述锗酸盐玻璃母体所含组分及各组分占原料总量的摩尔百分比如下GeO2:25 50 %PbO:10-20%BaO:5-10%Na2O;5-10% b.硼酸盐玻璃，所述硼酸盐玻璃母体所含组分及各组分占原料总量的摩尔百分比如下 B2O3 25 50% ZnO 10^20% PbO、P2O5、Na2O 或 K2O 10 20% ； c.碲酸盐玻璃，所述碲酸盐玻璃母体所含组分及各组分占原料总量的摩尔百分比如下TeO2:20-40 %ZnOIO 20%GeO2 成 B2O3: 10 -20%Na2O 成 K2O: 5-10% d....

【专利技术属性】
技术研发人员：田跃，张金苏，陈宝玖，李香萍，孙佳石，仲海洋，程丽，
申请(专利权)人：大连海事大学，
类型：发明
国别省市：