缩水甘油基醚化合物的制造方法及单烯丙基单缩水甘油基醚化合物技术

本发明专利技术提供在温和的条件下，使用过氧化氢作为氧化剂，由具有烯丙基醚键的化合物高效率地制造对应的缩水甘油基醚化合物的方法以及具有联苯骨架的新的单烯丙基单缩水甘油基醚化合物。根据本发明专利技术，提供一种上述缩水甘油基醚化合物的制造方法以及可以通过该制造方法获得的具有联苯骨架的单烯丙基单缩水甘油基醚化合物，所述制造方法是通过使具有烯丙基醚键的化合物与过氧化氢进行反应，将该烯丙基的碳－碳双键进行环氧化来制造对应的缩水甘油基醚化合物的方法，其特征在于，作为反应催化剂，使用钨化合物、叔胺和苯基膦酸。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及缩水甘油基醚化合物的制造方法以及单烯丙基单缩水甘油基醚化合物。更详细地说，本专利技术涉及特征在于通过使用规定的催化剂，利用过氧化氢将具有烯丙基醚键的化合物的该烯丙基的碳ー碳双键进行氧化来高效率地进行环氧化的缩水甘油基醚化合物的制造方法，以及通过利用过氧化氢将具有烯丙基醚键的化合物的该烯丙基的碳ー碳双键进行氧化而生成的单烯丙基单缩水甘油基醚化合物。
技术介绍
作为环氧树脂的原料而已知的缩水甘油基醚在エ业上被大規模地生产，在各种领域中被广泛地使用。 作为以往已知的缩水甘油基醚的制造方法，有使对应的醇、酚在催化剂的存在下或不存在下在碱性条件下与表氯醇进行反应来获得缩水甘油基醚的方法。该方法中，有机氯化合物必定残存，在若干用途例如电子仪器用途中使用时存在绝缘特性降低这样的缺陷。因此，还研究了利用氧化剂将烯丙基醚的该烯丙基的碳ー碳双键直接环氧化。在以下的专利文献I (日本特表平10 — 511722号公报)和专利文献2 (日本特开昭60 —60123号公报)中公开了，使用钨酸钠和磷酸催化剂，在甲苯等有机溶剂中，在季铵盐的存在下，利用过氧化氢将双酚A的ニ烯丙基醚、酚醛清漆型酚树脂的聚烯丙基醚进行环氧化的方法。该方法需要非常多的钨化合物的使用量，而且环氧化速度不充分，不能作为エ业制造方法来实施。在以下的专利文献3(美国专利第5633391号公报)中公开了，通过在有机溶剂中，在氧化铼催化剂的存在下，使烯烃与作为氧化剂的过氧化双(三甲基甲硅烷基)接触来将烯烃进行环氧化的方法，但需要昂贵的催化剂和氧化剂，而且在苯基烯丙基醚的情况下收率也不充分。在以下的专利文献4 (日本特开平7 — 145221号公报)和专利文献5 (日本特开昭58 — 173118号公报)中公开了，将苯酚酚醛清漆树脂通过烯丙基卤进行烯丙基醚化后，在有机溶剂中通过过酸进行环氧化的方法，但需要使用危险性高的过酸。此外，在以下的专利文献6 (日本特表2002 — 526483号公报)中公开了，在含钛的沸石催化剂、以及叔胺、氧化叔胺或它们的混合物的存在下，利用过氧化氢进行环氧化的方法，虽然该方法在将分子量小的烯烃化合物作为基质的情况下是有用的，但在苯基醚那样的分子量大的基质的情况下，催化效率差，不能适用。专利文献I :日本特表平10 — 511722号公报专利文献2 :日本特开昭60 - 60123号公报专利文献3 :美国专利第5633391号公报专利文献4 :日本特开平7 — 145221号公报专利文献5 :日本特开昭58 - 173118号公报专利文献6 :日本特表2002 — 526483号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术要解决的课题是提供在温和的条件下，使用过氧化氢作为氧化剂，由具有烯丙基醚键的化合物高效率地制造缩水甘油基醚化合物的方法。 未报道合成了具有联苯骨架的单烯丙基单缩水甘油基醚化合物的例子。由于单烯丙基单缩水甘油基醚化合物具有烯丙基，因此可以与具有Si — H基的化合物进行氢化硅烷化反应，可以在各种具有Si — H基的化合物中导入联苯基缩水甘油基醚基。例如，在合成抗蚀剂类、密封材类等中利用的环氧树脂时，认为通过与各种具有Si — H基的硅氧烷化合物进行氢化硅烷化，从而可以利用ー阶段反应同时导入耐热性、耐蚀刻性高的联苯骨架和固化所需要的环氧基，是极其有用的。因此，本专利技术要解决的课题是提供具有耐热性、耐蚀刻性高的联苯骨架的新的单烯丙基单缩水甘油基醚化合物。用于解决课题的方法本专利技术人为了解决上述课题而反复进行了深入研究和实验，结果发现，通过使用钨化合物、有机叔胺和苯基膦酸作为催化剂，使过氧化氢水溶液与烯丙基醚化合物进行反应，从而以高效率选择性生成对应的缩水甘油基醚化合物，从而完成本专利技术。S卩，本专利技术如下所述。 一种缩水甘油基醚化合物的制造方法，是通过使具有烯丙基醚键的化合物与过氧化氢进行反应，将该烯丙基的碳ー碳双键进行环氧化来制造对应的缩水甘油基醚化合物的方法，其特征在于，作为反应催化剂，使用钨化合物、叔胺和苯基膦酸。根据上述所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，作为所述钨化合物，使用钨酸的部分中和盐。根据上述或所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述钨化合物为钨酸钠与钨酸的混合物、钨酸钠与无机酸的混合物、或钨酸与碱性化合物的混合物。根据上述 的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述叔胺为三烷基胺，与所述叔胺的氮原子结合的烷基的碳原子数的合计为6 50。根据上述 的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述具有烯丙基醚键的化合物为具有多个烯丙基醚键的化合物。根据上述 的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述具有烯丙基醚键的化合物为具有2个烯丙基醚键的化合物，所述制造方法进ー步具有从反应产物中离析出仅ー个烯丙基醚键被环氧化了的单烯丙基单缩水甘油基醚化合物的エ序。根据上述 的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，不使用有机溶剂作为反应溶剤。根据上述 的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述具有烯丙基醚键的化合物具有以下的式(I)所示的结构权利要求1.一种缩水甘油基醚化合物的制造方法，是通过使具有烯丙基醚键的化合物与过氧化氢进行反应，将该烯丙基的碳ー碳双键进行环氧化来制造对应的缩水甘油基醚化合物的方法，其特征在于，作为反应催化剂，使用钨化合物、叔胺和苯基膦酸。2.根据权利要求I所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，作为所述钨化合物，使用钨酸的部分中和盐。3.根据权利要求I或2所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述钨化合物为钨酸钠与钨酸的混合物、钨酸钠与无机酸的混合物、或钨酸与碱性化合物的混合物。4.根据权利要求I 3的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述叔胺为三烷基胺，与所述叔胺的氮原子结合的烷基的碳原子数的合计为6 50。5.根据权利要求I 4的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述具有烯丙基醚键的化合物为具有多个烯丙基醚键的化合物。6.根据权利要求I 4的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述具有烯丙基醚键的化合物为具有2个烯丙基醚键的化合物，所述制造方法进ー步具有从反应产物中离析出仅ー个烯丙基醚键被环氧化了的单烯丙基单缩水甘油基醚化合物的エ序。7.根据权利要求I 6的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，不使用有机溶剂作为反应溶剤。8.根据权利要求I 7的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述具有烯丙基醚键的化合物具有以下的式(I)所示的结构，9.根据权利要求I 8的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述具有烯丙基醚键的化合物为选自双酚A的ニ烯丙基醚、双酚F的ニ烯丙基醚和3，3’，5，5’ 一四甲基联苯基一 4，4’ 一二烯丙基醚中的至少ー种。10.根据权利要求I 7的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述具有烯丙基醚键的化合物为选自碳原子数2 20的α，ω 一聚烷撑ニ醇ニ烯丙基醚、1，4 ー环己烷ニ甲醇ニ烯丙基醚和三环癸烷ニ甲醇ニ烯丙基醚中的至少ー种。11.根据权利要求I 7的任一项所述的缩水甘油基醚化合物的制造方法，所述具有烯丙基醚键的化合物为苯酚一甲醛ー烯丙醇缩聚物或甲酚一甲醛ー烯丙醇缩聚物。12.—种具有联苯骨架的单烯丙基单缩水甘本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：内田博，新井良和，佐藤一彦，千代健文，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，独立行政法人产业技术综合研究所，
类型：发明
国别省市：