生产烯丙基氯和二氯丙醇的方法技术

本发明专利技术提供一种生产烯丙基氯的方法，所述方法包括以下步骤：氯化步骤，即，将丙烯与氯反应得到包含烯丙基氯、未反应的丙烯和副产物氯化氢的反应产物；分离步骤，即，将所述反应产物冷却，从而将反应产物分离为烯丙基氯与包含未反应的丙烯和副产物氯化氢的混合气体；收集步骤，即，将所述混合气体分离为未反应的丙烯和副产物氯化氢，以收集未反应的丙烯；以及氧化步骤，即，将分离出的副产物氯化氢氧化以得到氯。用于氯化步骤中的所述氯的至少一部分是在氧化步骤中得到的氯。本发明专利技术还提供一种使用在所述氧化步骤中得到的氯生产二氯丙醇的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及生产烯丙基氯和ニ氯丙醇的方法，更具体地，涉及在生产烯丙基氯中得到的副产物氯化氢能够被有效用作再利用的原料的生产烯丙基氯和ニ氯丙醇的方法。
技术介绍
通过丙烯和氯的气相反应生产烯丙基氯的方法被广泛用作エ业生产烯丙基氯的方法(例如參见专利文献I)。在这种生产过程中，得到与烯丙基氯等摩尔量的作为副产物的氯化氢，如下式所示。 C3H6+C12 — C3H5C1+HC1在烯丙基氯的エ业生产中，特别是在其连续エ业生产中，期望在生产烯丙基氯的同吋，对如此大量产生的氯化氢进行有效利用的稳定处理。处理作为副产物得到的氯化氢的方法可包括将其作为原料重新利用以生产其它产品例如氯こ烯，以及将其作为各种产品的生产过程中所产生的碱性液体(例如碱性废液)的中和剂使用。但是，因为副产物氯化氢在这些处理方法的每ー种中的消耗量取决于供应和消费者对产品需求的平衡，所以每ー种方法均不能够必然地成为能够稳定处理副产物氯化氢的方法。引用清单专利文献PTLl 日本专利公开 60-25243
技术实现思路
技术问题因此，本专利技术的目的是，提供ー种能够稳定处理并有效利用在通过丙烯和氯的反应生产烯丙基氯的生产过程中尤其是在其连续エ业生产过程中得到的副产物氯化氢的方法。解决问题的技术方案为了解决上述问题，本专利技术提供了ー种生产烯丙基氯的方法，所述方法包括以下步骤氯化步骤，即，使丙烯和氯反应得到包含烯丙基氯、未反应的丙烯和副产物氯化氢的反应产物；分离步骤，即，将所述反应产物冷却，以将反应产物分离为烯丙基氯与包含未反应的丙烯和副产物氯化氢的混合气体；收集步骤，即，将所述混合气体分离为未反应的丙烯和副产物氯化氢，以收集未反应的丙烯；以及氧化步骤，即，将在收集步骤中分离出的副产物氯化氢氧化以得到氯。在本专利技术中，在氯化步骤中所使用的氯的至少一部分是在氧化步骤中所得到的氯。优选的是，根据本专利技术生产烯丙基氯的方法还包括在收集步骤和氧化步骤之间的杂质移除步骤，即，从由收集步骤分离出的副产物氯化氢中除去杂质。在所述杂质移除步骤中除去的杂质优选含有至少ー种含溴组分。在所述杂质移除步骤中，除含溴组分外，还可进ー步除去选自由下列物质组成的组中的ー种或多种有机杂质未反应的丙烯、异丙醇、2-氯丙烷和烯丙基氯。所述氧化步骤优选包括在存在催化剂的情况下用氧气氧化副产物氯化氢的步骤。此外，所述收集步骤优选包括使混合气体与水接触从而将副产物氯化氢以盐酸形式分离的步骤。此外，本专利技术提供了ー种通过烯丙基氯、氯和水反应生产ニ氯丙醇的方法，在该方法中，至少一部分氯是在上文所述生产烯丙基氯的方法中包括的氧化步骤中得到的氯。优选的是，在根据本专利技术的生产ニ氯丙醇的方法中所使用的烯丙基氯的至少一部分是在上文所述生产烯丙基氯的方法中包括的分离步骤中得到的烯丙基氯。专利技术的有益效果按照根据本专利技术所述的生产烯丙基氯的方法和生产ニ氯丙醇的方法，在通过丙烯 和氯的反应生产烯丙基氯的过程中得到的副产物氯化氢被氧化为氯，随后作为生产烯丙基氯或ニ氯丙醇的原料再利用，由此使得副产物氯化氢得以稳定地处理，同时被有效地利用。附图简述图I是示意性示出了根据本专利技术所述的生产烯丙基氯的方法的一个实例的流程图。图2是示意性示出了根据本专利技术所述的生产ニ氯丙醇的方法的一个实例的流程图。具体实施例方式〈生产烯丙基氯的方法〉图I是示意性示出了根据本专利技术所述的生产烯丙基氯的方法的一个实例的流程图。如图I所示，根据本专利技术所述的生产烯丙基氯的方法主要包括下列步骤(I)氯化步骤，即，使丙烯和氯反应得到包含烯丙基氯、未反应的丙烯和副产物氯化氢的反应产物；(2)分离步骤，即，将所述反应产物冷却，以将反应产物分离为烯丙基氯与包含未反应的丙烯和副产物氯化氢的混合气体； (3)收集步骤，即，将所述混合气体分离为未反应的丙烯和副产物氯化氢，以收集未反应的丙烯；(4)杂质移除步骤，即，从由收集步骤分离出的副产物氯化氢中除去杂质；以及(5)氧化步骤，即，将已移除杂质的副产物氯化氢氧化以得到氯。注意上述的杂质移除步骤是可选的，并且氯可通过直接氧化在收集步骤分离出的副产物氯化氢而得到。下文中将对各步进行详细描述。(I)氯化步骤这ー步骤包括丙烯和氯的气相反应，得到主要包含烯丙基氯、未反应的丙烯和副产物氯化氢的气体反应产物。所述气相反应可为连续反应，其中，将丙烯气体和氯气连续供应至氯化反应器。反应温度通常为约450至510°C。在本专利技术中，在将于后文描述的氧化步骤中得到的氯被用作与丙烯反应中使用的氯的至少一部分。因此，上述气相反应得到的副产物氯化氢能够被有效地利用，且能够被稳定地处理。除了烯丙基氯、未反应的丙烯和副产物氯化氢之外，反应产生的气体反应产物通 常还包含由副反应生成的杂质，诸如多-氯化的丙烯和2-氯丙烷。此外，尽管例如岩盐和 海盐，或氯化钾之类的盐的电解被广泛用于氯的エ业生产过程。但是通过这种过程得到的 氯含有几十ppm至几百ppm的溴(Br2)。因此在将上述电解生产的氯用作用干与丙烯反应 的氯的情况下，气体反应产物含有成为杂质的含溴的组分，例如溴化的丙烯和溴化氢。(2)分离步骤随后将上述气体反应产物进行冷却，井分离为冷凝的烯丙基氯及包含未反应的丙 烯和副产物氯化氢的混合气体。冷却温度例如约50至70°C。冷却方法可包括例如，将反 应产物引入到用于冷却的热交換器，将反应产物引入到用于冷却的急冷设备例如管道急冷 器，同时使用这两种方法，等等。特别是，从冷却效率和分离效率考虑，优选使用这样的方 法用热交換器预冷却反应产物，随后将反应产物引入例如用于迅速冷却的急冷设备中，如 管道急冷器。预冷却温度可设置在例如150至250°C。通过冷却得到的主要由烯丙基氯构成的冷凝相中可含有高沸点的杂质，例如 多-氯化的丙烯和溴化的丙烯。因此，为了确保烯丙基氯产品的纯度或物质(例如，将在下 文中描述的用于生产ニ氯丙醇的物质)的纯度，可以任选地进行提纯过程，例如蒸馏。自冷却过程得到的气相由主要含有未反应的丙烯和副产物氯化氢的混合气体构 成。气相可含有杂质，如烯丙基氯，多-氯化的丙烯、溴化的丙烯、2-氯丙烷和溴化氢。然 而，大部分的多-氯化的丙烯和溴化的丙烯分配在冷凝相中。可将如上文所述通过冷却收集烯丙基氯的步骤实施多于一次。此外，在收集未反 应的丙烯的收集步骤之前，例如，可在高压下对通过冷却过程得到的气相进行蒸馏，以收集 气相中含有的烯丙基氯。⑶收集步骤随后，将由上文所述分离步骤中分离出的且主要含有未反应的丙烯和副产物氯化 氢的混合气体分离为未反应的丙烯和副产物氯化氢。可将分离收集到的未反应的丙烯重新 用作上文所述氯化反应的原料(參见图I)。将混合气体分离为未反应的丙烯和副产物氯化氢的方法可包括如图I所示，将 混合气体与水接触以导致混合气体中所含的副产物氯化氢在水中被吸收，从而将副产物氯 化氢以盐酸形式(下文也称之为副产物盐酸)分离出来，以及将未反应的丙烯作为未被吸 收的气体收集起来。在这种方法中，可引入稀盐酸代替水与混合气体接触。可以例如使用吸 收塔，使水或稀盐酸与混合气体接触。在这种情况下，未反应的丙烯从吸收塔的顶部收集， 而副产物盐酸作为底部产物得到。通过将副产物盐酸吸收到水或稀盐酸中而得到的副产物盐酸的氯化氢浓度并无 特殊限制，但可设置为例如约25至37质量百分本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：木下正博，大本宣仁，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：