被加热杀菌处理包装用树脂组合物以及被加热杀菌处理包装用膜及其制造方法技术

提供加热杀菌处理前的氧吸收能力的降低得到防止、且加热杀菌处理时表现出充分的氧吸收能力，而且伴随氧吸收而产生的臭气得到抑制的加热杀菌处理用的包装的材料。被加热杀菌处理包装用树脂组合物，其为在氧阻挡性基质树脂中分散氧吸收性树脂组合物而成的被加热杀菌处理包装用树脂组合物，其特征在于，氧吸收性树脂组合物含有共轭二烯聚合物环化物，氧吸收性树脂组合物的玻璃化转变温度为31～55℃，氧阻挡性基质树脂是选自乙烯-乙烯醇共聚物树脂和聚酰胺树脂中的至少1种树脂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及被加热杀菌处理包装用树脂组合物、使用该组合物的被加热杀菌处理包装用膜、以及该膜的制造方法，更具体地，涉及可适宜地用于获得包装材料的被加热杀菌处理包装用树脂组合物、使用该组合物的被加热杀菌处理包装用膜、以及该膜的制造方法，所述包装材料可用于包装为了杀菌等目的而受加热杀菌处理的食品等内容物，可在加热杀菌处理时降低内部的氧量。
技术介绍
作为可以长期保存的食品，进行过沸煮处理或蒸煮处理等加热杀菌处理的食品广泛流通，但在加热杀菌处理时氧若残留于包装容器内部，则存在食品因该氧而发生氧化、损害食品本来的风味或色调的问题。因此，在将进行加热杀菌处理的食品填充于包装容器时，也一并将氮等惰性气体填充于包装容器的顶部空间。但是，从生产率和经济性的观点出发，并不期望食品的填充工序中的惰性气体的填充。因此，期望一种即使省略惰性气体的填充也可以降低加热杀菌处理时的内部的氧量的包装容器。作为具有这种功能的包装容器，例如，提出了如专利文献I 3中所述的包装容器，其具有由在聚乙烯或聚丙烯等热塑性树脂中配合铁粉等氧吸收剂而成的具有氧吸收性的层、与层叠在其外侧的具有氧阻挡性的层构成的部分作为包装容器的至少一部分。专利文献I 3所述的包装容器中，由于在加热杀菌处理之前或加热杀菌处理过程中将包装容器内部的氧吸收至包装容器的具有氧吸收性的层中，因而可以防止加热杀菌处理时的食品的氧化。然而，在如专利文献I 3所述在聚乙烯或聚丙烯等热塑性树脂中配合铁粉等氧吸收剂来构成具有氧吸收性的层时，由于在常温下也会进行氧吸收剂引起的氧吸收，因而会产生氧吸收剂在制造包装容器时或制造包装容器后直至进行加热杀菌处理期间被消耗掉的问题。因此，在使用这种包装容器时，在包装容器的制造手法或制造包装容器后至加热杀菌处理期间的包装容器的操作中存在各种制约。而且，在如专利文献I 3所述的使用氧吸收剂的情况中，还存在氧吸收剂吸收氧时产生臭气、损害内容物的风味的问题。另外，专利文献4中，通过在聚亚辛烯等热塑性树脂中配合过渡金属盐而制为容易将热塑性树脂氧化的物质，并使其分散于乙烯-乙烯醇共聚物等具有阻气性的基质树脂中而构成氧吸收性树脂组合物，提出了具有由该组合物构成的层的蒸煮用包装材料。该蒸煮用包装材料中，由于作为氧吸收剂的热塑性树脂分散于具有阻气性的基质树脂中，故与专利文献I 3的包装容器相比，常温下的氧吸收剂的消耗量更小。然而，即使是使用如专利文献4所述的包装材料的情况，制造包装容器时或制造包装容器后直至进行加热杀菌处理期间的氧吸收剂的消耗问题也没有被完全解决，另外，在氧吸收剂吸收氧时产生臭气的方面也存在问题。但是，本专利技术人中的一人在专利文献5中提出了氧吸收性阻气树脂组合物，其含有共轭二烯聚合物环化物和具有特定值的氧透过度的乙烯-乙烯醇共聚物。该氧吸收性阻气树脂组合物虽然显示优异的氧阻挡性，但在作为要被加热杀菌处理的包装容器的具有氧吸收性的层使用时，其氧吸收性不足，不能充分降低加热杀菌处理时的内部的氧量。另外，本专利技术人的一人与其他共同专利技术人一起在专利文献6中提出了含有分子中具有环烯结构的氧吸收性树脂与软化剂，且玻璃化转变温度为30°C以下的氧吸收性树脂组合物、以及将该氧吸收性树脂组合物配合于乙烯-乙烯醇共聚物等阻气性树脂中而成的氧吸收性阻挡树脂组合物。该氧吸收性阻挡树脂组合物即便在常温下也具有优异的氧吸收性，但在作为要被加热杀菌处理的包装容器的具有氧吸收性的层使用时，在制造包装容器时或制造包装容器后直至进行加热杀菌处理期间氧吸收性树脂组合物会被消耗，加热杀菌处理前氧吸收能力有可能降低现有技术文献 专利文献 专利文献I :日本特开平9-40024号公报 专利文献2 :日本特开2006-282259号公报 专利文献3 :日本特开2008-207818号公报 专利文献4 :日本特开2008-201432号公报 专利文献5 :国际公开第2006/101021号 专利文献6 :国际公开第2007/094247号。
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题 本专利技术的目的在于提供一种被加热杀菌处理包装用树脂组合物，其可适宜地用作可在加热杀菌处理时降低内部的氧量的包装的材料，加热杀菌处理时前的氧吸收能力的降低得到防止，且加热杀菌处理时表现充分的氧吸收能力，而且伴随氧吸收所产生的臭气得到抑制。用于解决技术问题的方法 本专利技术人等为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，使用特定的树脂作为氧阻挡性基质树脂，并使具有特定玻璃化转变温度的、含有共轭二烯聚合物环化物的氧吸收性树脂组合物分散于其中时，得到了在加热杀菌处理时的较高温度高湿度的条件下表现出充分的氧吸收能力而未伴随强烈臭气的产生，在这之前的较低温度低湿度的条件下氧吸收性树脂组合物难被消耗的氧吸收性的组合物。本专利技术是基于上述发现而完成的专利技术。这样，根据本专利技术，提供被加热杀菌处理包装用树脂组合物，其是在氧阻挡性基质树脂中分散氧吸收性树脂组合物而成的被加热杀菌处理包装用树脂组合物，其特征在于，氧吸收性树脂组合物含有共轭二烯聚合物环化物，氧吸收性树脂组合物的玻璃化转变温度为31 55°C，氧阻挡性基质树脂是选自乙烯-乙烯醇共聚物树脂和聚酰胺树脂中的至少I种树脂。另外，根据本专利技术，提供被加热杀菌处理包装用膜，其中，含有包括上述被加热杀菌处理包装用树脂组合物的氧吸收层、层叠于氧吸收层的第I面侧的密封材料层、和层叠于氧吸收层的第2面侧的氧阻挡层。进而，根据本专利技术，提供上述被加热杀菌处理包装用膜的制造方法，其特征在于，将氧吸收层和氧阻挡层层叠、通过层合粘接剂层以干式层合方式粘接，然后在温度O 60°C、相对湿度30 65%的条件下进行熟化，由此来进行。 专利技术效果 根据本专利技术，可得到一种被加热杀菌处理包装用树脂组合物，其可适宜地用作可在加热杀菌处理时降低内部的氧量的包装的材料，加热杀菌处理时前的氧吸收能力的降低得到防止，且加热杀菌处理时表现充分的氧吸收能力，而且伴随氧吸收所产生的臭气得到抑制。具体实施例方式本专利技术的被加热杀菌处理包装用树脂组合物是通过在特定的氧阻挡性基质树脂中分散特定的氧吸收性树脂组合物而得的。本专利技术中使用的氧吸收性树脂组合物是包含共轭二烯聚合物环化物、与根据需要添加的其它成分的树脂组合物，是可通过共轭二烯聚合物环化物发生氧化而发挥氧吸收性的树脂组合物。本专利技术中，用作构成氧吸收性树脂组合物的树脂的共轭二烯聚合物环化物是使共轭二烯聚合物在酸催化剂的存在下进行环化反应而得的，其分子中具有环结构，环结构中具有至少I个双键。作为为了得到共轭二烯聚合物环化物而使用的共轭二烯聚合物，可以使用共轭二烯单体的均聚物、2种以上共轭二烯单体的共聚物、以及共轭二烯单体和可与之共聚的其它单体的共聚物。共轭二烯单体没有特别限定，作为其具体例，可举出1，3_ 丁二烯、异戊二稀、2，3- 二甲基-1，3- 丁二稀、2-苯基_1，3- 丁二稀、I, 3-戍二稀、2-甲基_1，3-戍二稀、1，3-己二烯、4，5- 二乙基-辛二烯、3- 丁基-1，3-辛二烯。这些单体可以单独使用I种，也可以组合2种以上使用。作为可与共轭二烯单体共聚的其它单体，例如可举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对叔丁基苯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：北原静夫，藤井健作，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：